Бензилиденовые соединения

Скита и Шнек [ 1698] получали чистый jw-ксилол из асимметричного л<-ксилидина (очищенного ацетатным способом) путем восстановления его диазосоединения оловом в щелочном растворе. Этим же методом они готовили чистый п-ксилол из п-ксилидина, очищенного через бензилиденовое соединение. [c.292]

Конденсация для получения- бензилиденового соединения посредством нитробензолсульфокислоты имеет вместе с другими недостатками, которые мы разберем дальше, еще и тот недостаток, что получаемая в внде побочного продукта метаниловая кислота имеет настолько малую ценность, что не стоит ее перерабатывать. [c.215]

Этот переход достигается обработкой соли кислоты в. водном растворе в присутствии борной кислоты амальгамой натрия или магния. Такой процесс может быть проведен и электрохимическим путем (прк ртутном катоде). Выделение альдегида облегчается введением ароматического амина (и-толуидина), дающего с альдегидом бензилиденовое соединение [c.703]

Содержание одного первичного амина (аминоантипирина) определяют по реакции образования бензилиденового соединения, нерастворимого в воде. Его отделяют, подвергают гидролизу в присутствии минеральной кислоты и продукт гидролиза (аминоантипирин) диазотируют [c.357]

Производными первой формы являются, иапример, изонитрозосоединение (I) и бензилиденовое соединение (II) глюкозид же, индикан (III), содерл ащийся в различных видах индигофера, следует рассматривать как производное енольной формы индоксила. В основе индоксилсерной кислоты, которая выделяется животным организмом в качестве продукта расщепления триптофана, также лежит енольная форма инДоксила [c.694]

В 2-литровом стакане смешивают 180 г (1,5 мол.) технического диметиланилина, 125 мл технического формалина с содержанием 40% НСНО (см. примечание 1 на стр. 279) и 300 сконцентрированной соляной кислоты. Смесь подогревают на водяной бане в продолжение Ю мин. Затем стакан со смесью ставят в вытяжной шкаф и в нее прибавляют сразу, в один прием, все количество полученного солянокислого л-нитрозодиметиланилипа. Стакан покрывают часовым стеклом, и тотчас же начинается бурная реакция приблизительно через 5 мин. она оканчивается. Получившийся раствор переливают в 5-литровую колбу и разбавляют водой до 4 л. Затем начинают размешивание и приливают 25%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока не исчезнет красная окраска (всего требуется около 650 мл). Выделившийся желтый осадок бензилиденового соединения отсасывают и промывают водой. Влажный осадок помещают в 4-литровую стеклянную банку, прибавляют 1 л 50 %-ной уксусной кислоты и 250. адл формальдегида. Смесь размешивают до растворения осадка, после чего размешивание продолжают еще 20 мин. По истечении этого времени, при энергично работающей мешалке, во избежание образования комков (см. примечание 1), в продолжение 5 мин. приливают 4С0 мл воды и добавляют 200 г толченого льда. Обычно диметиламинобензальдегид выделяется постепенно, в продолжение 15—20 мин., но в некоторых случаях выпадение задерживается. В этом случае раствор оставляют стоять на несколько часов или ставят на ночь в холодильный шкаф. Выпавший осадок диме-тиламинобензальдегида отсасывают и промывают не менее 10 раз холодной водой, порциями по 300 мл (примечание 2). Осадок тщательно отжимают в продолжение 15—30 мин. (примечание 3). [c.194]

Растворяют 5.10 г (12,8. ммоль) производного глюкозамина Р-196 в 700 мл смеси безводных бензола и нитрометана в соотнощении 1 1. Тщательно исключив доступ влаги, отгоняют 150 мл растворителя, в горячий раствор добавляют при перемещивании 2,82 г (11,2 ммоль) цианида ртути(И) осторожно, яд ) и затем в течение 8 ч прикапывают при 60 С (внутренняя температура) раствор 5,35 г (13,0 ммоль) ацетобромгалактозы Р-19г в 50 мл бензола. По охлаждении до комн. температуры реакционную смесь перемещивают еще 10 ч. Если ТСХ (эфир-ацетон 6 1) показывает наличие непрореагировавщего бензилиденового соединения Р-196, добавляют еще раз 0,70 г (2,85 ммоль) цианида ртути(П) и затем при 60 С в течение 4 ч еще 1,15 г (2,80 ммоль) ацетобромгалактозы Р-19г, растворенной в 25 мл бензола. Через 12 ч после этого реакция заканчивается. [c.574]

В 2-литровом стакане смешивают 180 г (1,5 мол.) технического диметила ни ли на, 125 мл технического формалина с содержанием 40% НСНО (см. примечание 1 на стр. 279) и 300 сконцентрированной соляной кислоты. Смесь подогревают на водяной бане в продолжение 10 мин. Затем стакан со смесью ставят в вытяжной шкаф и в нее прибавляют сразу, в один прием, все количество полученного солянокислого л-нитрозодиметиланилина. Стакан покрывают часовым стеклом, и тотчас же начинается бурная реакция приблизительно через 5 мин. она оканчивается. Получившийся раствор переливают в 5-литровую колбу и разбавляют водой до 4 л. Затем начинают размешивание и приливают 25%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока не исчезнет красная окраска (всего требуется около 650 мл). Выделившийся желтый осадок бензилиденового соединения отсасывают и промывают водой. Влажиый осадок помещают в 4-литровую стеклянную банку, прибавляют 1 л 50%-ной уксусной кислоты и 250 Л1Л формальдегида. Смесь размешивают до растворения осадка, после чего размешивание продолжают еще 20 мин. По истечении этого времени, при энергично работающей мешалке, во избежание образования комков (см. примечание 1), в продолжение [c.194]

Фрейденберг, Дюрр и Гохштеттер [542] обращают внимание на то, что в одном патенте Мерка [543] бензиловый эфир, повидимому, довольно гладко может быть расщеплен путем каталитического гидрирования в присутствии платиновых металлов. Они применили этот метод для расщепления бензилиденовых соединений сахаров. Приведем пример такого расщепления по Фрейденбергу, Тёпферу и Андерсену 544]. [c.217]

Динитробензальдегид впервые был получен из динитротолуола Он был также синтезирован из 2,4-динитробензиланилина окислением до бензилиденового соединения с последующим гидролизом и окислением динитробензилового спирта [c.226]

Проведенные А. П. Ореховым превращения, казалось, указывали на то, что им был получен 2,3-дифенилинден. Однако углеводород Орехова и углеводород Тиле и Руггли резко отличались температурой плавления (один плавился при 177—178°, а другой при 108°), это послужило основанием для А. П. Орехова сделать вывод о том, что им получен новый углеводород с иным положением двойной связи в пятичленном цикле, а именно 1,2-дифенилинден (XV). Образование такого углеводорода было вполне допустимо, так как в исходном дибромиде у i находились свободные атомы водорода, и отщепление одной из молекул бромистого водорода могло идти в двух разных направлениях. Идентичность производных (бензилиденовое соединение и оксим) с таковыми 2,3-ди-фенилиндена А. П. Орехов объяснил неустойчивостью нового углеводорода и его изомеризацией в присутствии щелочи в 2,3-дифенилинден. Поскольку образование указанных выше производных происходит в щелочной среде, то новый углеводород мог вступать в реакцию не как таковой а переходя предварительно в углеводород Тиле и Руггли. Это предположение было подтверждено А. П. Ореховым экспериментально в результате нагревания углеводорода с т. пл. 177—178° в щелочной среде, действительно, образовался углеводороде т. пл. 108°. Синтез 1,2-дифенилиндена, исходя из трифенилпропанола, представлен следующей схемой [c.30]

Таким образом, в бензилиденовых соединениях аминогруппа защищена лишь при реакциях, проводимых в нейтральной или щелочной среде. [c.194]

Заслуживает упоминания различное отношение обеих диметоксили-рованных кислот к обычному способу метилирования при помощи кипячения с метиловым спиртом в присутствии серной кислоты. Тогда как аминовератровая кислота (изомер И) дает по этому способу с хорошим выходом метиловый эфир, ее изомер, 6-амино-2,3-диметоксибензойная кислота (П1), при этих услових почти совсем не метилируется. Получение метилового эфира этого соединения идет довольно гладко, если метилированию подвергнуть не самую кислоту, а ее бензилиденовое соединение (УП), легко образующееся при конденсации аминокислоты с бензальдегидом [c.150]

Бензилиденовое соединение при кипячении с метиловым спиртом с добавлением серной кислоты гладко метилируется в метиловый эфир 6-амино-2,3-диметоксибензойнои кислоты с одновременным отщеплением бензальдегида. [c.150]

Здесь же надо указать на довольно интересное явление. Изомерная аминовератровая кислота при обычных условиях бензилиденового соединения не дает [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология