Ксилол электрохимическое окисление

Эффект, достигаемый перемешиванием за счет вращения катода, хорошо прослеживается на примере электровосстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины [359, 425, 494—497]. Так, выход по току о-аминофенола при восстановлении о-нитрофенола при плотности тока 30 а дм на стационарном катоде составляет около 46%, а на вращающемся — около 80% [425], Выход г-аминофенола нри восстановлении нитробензола на вращающемся катоде при плотности тока 30 а дм составляет 60—65% расход электроэнергии нри этом составляет 6000 квт-ч на тонну сульфата ге-аминофенола [494]. Существенно повысить плотность тока за счет вращения катода удается и нри электровосстановлении ж-динитробензола в 2,4-диаминофенол [494], о-нитрофенола в о-аминофенол [495], ге-нитрофенола в п-ами-нофенол [359], ж-нитротолуола в ж-толуидин [496]. Вращающиеся катоды были использованы нри электровосстановлении салициловой кислоты до салицилового альдегида, ряда ароматических альдегидов до спиртов, бензойной кислоты в бензиловый спирт. Во всех случаях удалось повысить катодную плотность тока при сохранении или даже увеличении выхода продукта. Аналогичный эффект наблюдается и в процессах электрохимического окисления органических соединений, например глюкозы в глюконат кальция, толуола в бензальдегид и ксилола в толуолальдегид, а также при получении йодоформа из этанола [494]. В литературе описаны электролизеры, в том числе и промышленные, для проведения процессов электросинтеза органических соединений на вращающихся электродах [494, 498]. [c.65]

Электрохимическое окисление метилбензолов в ацетонитриле приводит к образованию бензильных карбениевых ионов, которые взаимодействуют с ацетонитрилом или остаточной водой. Эберсон и сотр. [5, 7] обнаружили, что окисление толуола, ксилолов, дурола и гексаметилбензола в водном ацетонитриле в присутствии перхлората натрия приводит к соответствующим бензильным ацетамидам и спиртам. Преимущественно образуется амид, относительный выход которого возрастает при переходе от толуола к гексаметилбензолу. Даже в 5%-ном водном ацетонитриле амид остается доминирующим продуктом. Анодный предел системы ацетонитрил — перхлорат натрия намного превышает анодные потенциалы, применяемые в этих экспериментах, поэтому считается, что перенос электрона осуществляется с субстрата. Вероятна реализация механизма с участием катион-радикального интермедиата. Анодно-генерированный катион-радикал претерпевает депротонирование и дает бензильный радикал, который затем участвует в гетерогенном [реакция (6-За)] и(или) гомогенном переносе электрона [реакция (6-36)] с образованием бензильного катиона (бензил-радикал окисляется легче, чем исходный толуол [8]). В результате нуклеофильной атаки молекулы растворителя (ацетонитрила) [c.264]

Значительно лучше протекает электрохимическое нитрование в гомогенной среде, а именно, при прилгенении в качестве растворителя 30%-ного метилового спирта. При этом толуол и ксилол легко образуют мононитропроизиодные наряду с небольшим количеством продуктов окисления. Наилучшие результаты получаются при применении графитовых электродов и диафрагмы (что ведет к уменьшению количества образующихся продуктов окисления) при температур 40—50°, плотности тока 0,1а/см и при объеме электролита 10 см [c.310]

Характерным примером полезного использования реакций окисления и восстановления, протекающих на электродах, является процесс ацетоксилирования некоторых замещенных ароматических углеводородов. При электролизе ароматического углеводорода в присутствии уксусной кислоты и ацетата на аноде протекают в основном две электрохимические реакции — ацетоксилирование в ядро и в боковую углеводородную цепь (фр. заявка 2486968). Например, при электрохимическом аце-токсилировании п-ксилола процесс на аноде протекает с образованием в основном двух продуктов, находящихся в соотношении 1 1 [c.233]

Разбавленная азотная кислота является удобным окислителем для получения толуиловых кислот из ксилолов. В среде разбавленной (20%-ной) азотной кислоты был испытан электрохимический метод окисления с платиновыми электродами, давший положительный результат применительно к п-бромтолуолу выход п-бромбензойной кислоты составлял 115,75% по току (что делает вероятным про.межуточное образование ВГС6Н4СН2ОН и ВгСеН4СН0, окисляющихся уже за счет азотной кислоты). Из о-нитротолуола в этих условиях была получена о-ннтробензойная кислота с выходом, не превышающим 4,3% 5 . [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология