Сульфофториды

Сульфофториды, легко получаемые реакцией между сульфохлоридами и фтористым калием, применяемым в виде концентрированного водного раствора, обладают высокой термической устойчивостью. Они легко перегоняются в вакууме. [c.139]

Как уже упоминалось, ректификацией можно отделить только сульфофториды, полученные из чистых углеводородов. При сульфохлорировании углеводородных смесей разгонкой невозможно добиться полного разделения сульфохлоридов. [c.378]

Возможно, что пятифтористая сурьма будет реагировать с натриевой солью сульфокислоты, образуя сульфофториды Пятифтористый фосфор, повидимому, слишком инертен. [c.113]

Действие фторсульфоновой кислоты аналогично [315 6], однако, проводя реакцию в сероуглероде при 20°, можно получить моно-сульфофторид [27а]. [c.50]

Так как фторсульфоновая кислота стала в настоящее время доступным соединением, Т0 очевидно, то же самое можно сказать и про сульфофториды. [c.269]

Второй метод синтеза сульфофторидов, не требующий применения фторсульфоновой кислоты, обладающей сильными корродирующими свойствами, состоит в нагревании с обратным холодильником смеси сульфохлорида с водным раствором фторида какого-нибудь металла, лучше всего хорошо растворимого фтористого калия [4а] [c.269]

В табл. 1 приведены сульфофториды, синтезированные по двум вышеуказанным методам. Прочие сульфофториды, полученные из предыдущих путем. замещения и окисления, в большинстве [c.269]

Зато можно до некоторой степени отделить непрореагировавшие углеводороды и моносульфохлориды от ди- и полисульфохлоридов препаративным путем, а именно осаждением полисульфохлоридов пентаном или петролейным эфиром при низкой температуре или частичной перегонкой сульфофторидов а вакууме (см. стр. 379). [c.377]

Сульфофториды оказываются термически поразительно устойчивыми и резко отличаются в этом отношении от сульфохлоридов. Они могут быть поэтому с успехом использованы для разделения термически малоустойчивых сульфохлоридов. Так, например, октан-2-сульфохлорид [36] при получении из 2-октилтиоцианата был выделен в виде октан- [c.378]

Для детального рассмотрения превращения сульфохлоридов в сульфофториды и разделения их перегонкой приведем пример. 500 г додеканполусульфохлорида, содержащего 7,1% гидролизующегося хлора, полученного полусульфохлорированием чистого индивидуального додекана, вводится по каплям при 70—80° в течение 2 /г часов при [c.378]

Полученный моносульфохлорированием н-додекан полного доде-кансульфохлорида с 11,9% гидролизующегося хлора указанным выше способом был переведен в сульфофторид также с 91%-ным выходом. При ректификации в вакууме было получено [c.379]

По одному из способов сульфохлориды переводят в сульфофториды, которые в отличие от них обладают исключительной термической устойчивостью. В результате моно- и дисульфофториды с успехом отделяются друг от друга ректификацией. Сульфофториды получают из сульфохло-Р Идов относительно легко и с хорошими выходами при нагревании последних с концентрированными водными растворами фтористого калия [145]. В основу второго способа разделения моно- и дисульфохлоридов положено наблюдение, что вследствие более высокого содержания кислорода ди- и полисульфохлориды уже не растворяютс , в пентане. Поэтому ди- И полисульфохлориды от продуктов монозамещения можно отделить, добавив к их смеси относительно большое количество пентана и перемещав все вместе при охлаждении до —30°. В этих условиях моносульфохлориды растворяются еще легко, в то время как ди- и полисульфохлориды полностью не растворимы [146]. [c.598]

Алифатические сульфофториды [48] получены только одним метоцом, который заключается в действии сульфох.чоридов на фтористый цинк или фтористый калий [c.112]

Нагреванием смеси о- и л-толуолсульфофторидов с фторсульфоновой кислотой при 130—140° в течение 3 час. получают 2,4-ди-сульфофторид с выходом 48% [27 а]. [c.17]

Сульфирование высших алкилбензолов. В отличие от толуола, при действии на этилбензол серной кислоты [59], олеума [60, 61] или хлорсульфоновой кислоты образуется только л-сульфокислота. Этот факт хорошо согласуется с тем, что орто-изомер, полученный другим путем, при 100° быстро превращается в /шра-изомер [61]. Для высших алкилбензол-о-сульфокислот соответствующая реакция, повидимому, не изучена. Под действием 50%-ного олеума [62] этилбензол превращается в 2,4-дисульфокислоту. При стоянии этилбензола с 4 частями фторсульфоновой кислоты [63] полз чается 4-сульфофторид с выходом 86% и небольшое количество сульфона. [c.17]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

При обработке фенола эквивалентным количеством хлорсульфоновой кислоты при обыкновенной температуре [285] образуется смесь о- и /1-сульфокислот, главным образом последней. При проведении этой реакции в сероуглеродном растворе [286] нри 15 получается только фепилсерная кислота и п-сульфокислота. Медленное приливание хлорсульфоновой кислоты или продолжительное стояние смеси увеличивает выход сульфокислоты. В наиболее благоприятных для образования сложного эфира условиях выход п-сульфокислоты составляет лишь третью часть веса фенола. С избытком фторсульфоновой кислоты при обыкновенной температуре [27 а] с хорошим выходом получается л-сульфофторид. [c.44]

При нагревании равных количеств фенетола и серной кислоты до 90° максимальный выход п-сульфокислоты достигается через 30 мин., при продолжении нагревания начинает появляться в возрастающем количестве дисульфокислота. С олеумом [302] дисульфокислота легко получается уже при 85°. Продуктом реакции с фторсульфоновой кислотой [27 а] является 4-сульфофторид. Сходные реакции наблюдаются при действии хлорсульфоновой кислоты на фенетол, н-пропилфениловый и и-бутилфениловыё эфиры в хлороформном растворе [299]. [c.46]

Нагрев смесь до 130—140° и вылив ее в воду, можно получить (г-крезолтрисульфокислоту, если же смесь обработать соляной кислотой, то осаждается трисульфохлорид. При действии на л -кре-зол фторсульфоновой кислоты при комнатной температуре образуется сульфофторид [27а], при 2-часовом же нагревании до 80—90 и избытке реагента — дисульфофторид [3156]. [c.49]

Имеется два общих метода синтеза сульфофторидов. Как уже указывалось в главе, посвященной получению сульфокислот прямым сульфированием, фторсульфоновая кислота реагирл ет с многими ароматическими соединениями по следующему пути [c.268]

Аналогично ведут себя п-крезолсульфофторид и 2.4-диметилфенол-6-сульфофторид. [c.271]

Сульфофторидная группа значительно менее подвижна, чем сульфохлоридная, что имеет особенное значение в тех случаях, когда желательно сохранить в целости сульфогалоидную группу. Сульфофториды обладают также несколько необычной селективной активностью по отношению к различным грзшпам. Так, [c.271]

В числе продуктов при 57-часовом хлорировании того же соединения при 140—175° неожиданно оказался о-фторбензальхлорид. <и-Иодтолуол-о-сульфофторид, полученный из соответствующего хлорида и иодистого натрия в ацетоновом растворе, является сильнодействующим лакриматором. При действии окиси серебра на пара-изомер указанного иоднроизводного легко образуется ш-окситолуол-п-сульфофторид продукт, получаемый из ортоизомера, загрязнен соответствующим сультоном [c.273]

При длительном стоянии раствора сульфофторида в хлорсульфоновой кислоте атом фтора замещается на хлор [2], Такое же действие производит хлористый алюминий в сероуглеродном растворе [1] [c.273]

Интересные результаты получены при взаимодействии сульфофторидов с реактивами Гриньяра. Бензолсульфофторид с магний-иодметилом или -этилом дает р-дисульфон [6] [c.274]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфофториды: [c.378] [c.378] [c.125] [c.20] [c.21] [c.23] [c.24] [c.46] [c.48] [c.54] [c.90] [c.90] [c.268] [c.269] [c.271] [c.271] [c.271] [c.272] [c.272] [c.273] [c.273] [c.274]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.105 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.105 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.30 , c.87 , c.88 , c.147 , c.266 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.437 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.611 , c.612 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.611 , c.612 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.70 , c.90 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.60 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология