Хлористый алюминий изомеризация гомологов бензола

Изомеризация гомологов бензола и межмолекулярное перераспределение алкильных групп были обнаружены впервые при изучении алкилирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. При этом, как уже отмечалось, было высказано предположение, что перемещение алкильных групп обусловлено обратимостью процесса алкилирования. [c.27]

При рассмотрении изомеризации гомологов бензола уместно упомянуть о превращениях ряда частично гидрированных полициклических углеводородов. В 6,7-диэтил-1,2,3,4-тетрагидронафталине действие хлористого алюминия при 100° вызывает перемещение этильной группы, приводящее к образованию 5,7-изомера [53]. Сыж-октагидрофенантрен в присутствии того же катализатора обратимо изомеризуется в сыж-окта-гидроантрацен [54, 55] [c.12]

Изомеризация происходит под влиянием катализаторов кислотного типа. Среди них наиболее активен хлористый алюминий, способный вызывать реакцию в жидкой фазе уже при 50 °С. В присутствии гетерогенного алюмосиликатного катализатора требуется более высокая температура (500°С), и процесс проводят в паровой фазе. При использовании хлористого алюминия, как и для изомеризации парафинов и нафтенов, требуется сокаталпзатор — хлористый водород. Это объясняется тем, что изомеризация гомологов бензола протекает через протонированные ароматические соедине- [c.100]

Хотя правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонор-ные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орто-попожеяш, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутри-, молекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов и полиметилбензолов в более ценные изомеры (стр. 90), но она протекает и с другими алкильными группами. При алкилировании нафталина это позволит в мягких условиях получать 1-алкил-, а в более жестких — 2-алкилнафта-лин [c.303]

Сохранение алкильными группами своего строения при проведении процессов переалкилирования и изомеризации гомологов ароматических соединений в мягких условиях указывает на то, что мигрирующая группа не появляется в реакционной среде в виде кинетически независимой частицы, например, галоидного алкила, олефина или карбониевого иона. Следовательно, межмолекулярное перераспределение алкильных групп происходит путем непосредственной передачи алкильной группы от одной молекулы к другой. Бимолекулярный характер подобных реакций подтверждается результатами, полученными при изучение кинетики диспропорционирования ж-ксилола под влиянием трехфтористого бора в жидком фтористом водороде [118] и перемещения втор-бу-тильной группы от ди-вгор-бутилбензола к бензолу в присутствии хлористого алюминия [87]. [c.29]

Особенностью синтезов с хлористым алюминием является то, что он катализирует не только алкилирование, но и дезалкилирование гомологов бензола, так как обладает способностью разрывать углерод-угле-родные связи. Кроме того, в более жестких условиях он способствует изомеризации цепи углеродных атомов галоидного алкила или олефина. Таким образом, в реакциях алкилирования с применением AI I3 могут встретиться осложнения. [c.33]

Представляется возможным осуществить перемещение алкильных групп, стоящих и непосредственно в бензольном ядре. Перегруппировка таких соединений в ряде случаев достигается при действии хлористого алюминия. Таким образом, могут быть изомеризо-ваны гомологи бензола (напрнмер, ксилолы) и их замещенные (хлортолуолы, крезолы, ксиленолы). Реакции изомеризации обратимы. В равновесной смеси преобладают м-изо-меры о. Одновременно с изомеризацией побочно происходит образование продуктов, содержащих меньшое и большее количество алкильных групп в. [c.757]

Изомеризация п-ксилола при действии А1Вгз идет лишь в присутствии НВг . Гомологи бензола, в том числе ксилолы, хорошо изомеризуются при О—100° в присутствии борофтористоводородной кислоты НВр4. Этот реагент позволяет превратить ксилол практически полностью в ж-изомер, а трнметилбензолы в мезитилен . Ксилолы предложено изомеризовать также действием безводного НР при повышенной температуре (155—175 ) или пропусканием их паров над алюмосиликатным и другими катализаторами . Прн изомеризации крезолов действием хлористого алюминия необходимо брать его более 1 моля на моль крезола. Равновесию при 134 отвечает содержание около 60% -изомера. Константа равновесия. мало зависит от температуры . [c.757]