Гидрирование полициклических ароматических углеводородов

Рис. 31. Зависимость константы равновесия реакций гидрирования полициклических ароматических углеводородов от Т

О термодинамике гидрирования полициклических ароматических углеводородов можно судить только качественно, так как не определены термодинамические функции многочисленных промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов, да и для самих исходных веществ, начиная с углеводородов с тремя-четырьмя ароматическими кольцами, точные термодинамические константы отсутствуют. Поэтому опубликованы константы равновесия лишь некоторых, реакций гидрирования полициклических углеводородов (табл. 29). [c.177]

Таблица 17. Относптельные скорости гидрирования полициклических ароматических углеводородов на различных катализаторах

ГИДРИРОВАНИЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.148]

При изучении таких сложных смесей углеводородов, как нефтяное сырье, очень важно определить относительные скорости и преобладающие направления превращений углеводородов и выявить их взаимное влияние в условиях гидрокрекинга. К сожалению, лишь в одной работе [55] приводятся относительные константы скоростей реакций, протекающих на второй ступени гидрокрекинга легкого циркулирующего крекинг-газойля при давлении водорода 105 ат. Катализатор, однако, не указывается. Относительные константы скоростей этих реакций показаны на рис. 14. При выбранных условиях процесса происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, рас- [c.48]

При исчерпывающем гидрировании полициклических ароматических углеводородов образуются нафтеновые с тем же числом колец в молекуле. [c.298]

Полученные данные очень противоречивы и не дают возможности сделать общие выводы о зависимости скорости гидрирования полициклических ароматических углеводородов от длины и кратности их связей. [c.152]

I. Гидрирование полициклических ароматических углеводородов в полициклические нафтеновые [c.236]

На рис. 5.1 приведены относительные константы скорости реакций при гидрокрекинге легкого циркулирующего крекинг-газойля (давление 15 МПа) на одном из катализаторов гидрокрекинга. При этом происходит интенсивное частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, распад циклановых колец полициклических соединений с образованием в основном изопарафинов. Моноциклические нафтены и парафины расщепляются с меньшими скоростями наиболее трудно протекают реакции гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. [c.137]

При гидрировании полициклических ароматических углеводородов получаются продукты частичного и полного гидрирования. Например, при гидрировании нафталина могут образоваться декалин и тетралин. Расчеты термодинамически возможных выходов декалина и тет-ралина при гидрировании нафталина проведены для широкого интервала температур и давлений [27—29]. Результаты расчетов равновесных составов тройной системы нафталин — тетралин — декалин при разных давлениях и температурах приведены на рис, 5 [27]. [c.18]

МПа, температуре 380—390 °С, объемной скорости 1 ч- . При этом фракционный состав вакуумного газойля облегчается (количество фракций, выкипающих до 350 °С, возрастет на 10— 20%), т. е. имеют место реакции гидрокрекинга и меняется углеводородный состав за счет гидрирования полициклических ароматических углеводородов и смол. [c.276]

Сравнение скоростей гидрирования полициклических ароматических углеводородов со скоростями гидрирования бензольных колец показывает, что последние присоединяют водород значительно медленнее, чем первые [21]. [c.835]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Как было сказано выше, соединения с конденсированными циклами гидрируются быстрее, чем бензол. Благодаря исключительно низкой активности при восстановлении изолированных бензольных колец хромит меди и палладий являются удобными катализаторами для частичного гидрирования конденсированных ароматических систем [c.54]

Получаемые данные можно выразить через влияние степени превращения на гидрирование полициклических ароматических углеводородов. Представленные на рис. 4 данные [c.91]

Коксуемость остатка 350 °С-КК гидрогенизата снижается с увеличением давления, лучшие результаты достигаются с использованием катализатора РК-442 (табл. 4). Снижение коксуемости продукта обусловлено гидрированием полициклических ароматических углеводородов, о чем свидетельствует снижение содержания группы тяжелых ароматических углеводородов. [c.11]

Лучшие результаты по гидрированию полициклических ароматических углеводородов достигаются на катализаторе РК-442 при давлении 10 МПа. На катализаторе РК-442 переход ароматических структур во фр. 350 ° С -КК при увеличении давления с 4,0 до 10,0 МПа составляет из тяжелых в средние - [c.12]

Л—гидрирование моноциклических ароматических углеводородов в нафтены Б — гидрирование полициклических ароматических углеводородов в моноциклические В —реакции с удалением серы и азота / -образование газа и бензина. [c.129]

Наибольший эффект дает [293] гидрирование полициклических ароматических углеводородов в моноциклические Прим. переводчика). [c.439]

Исследование процесса гидроочистки твердых парафинов на стационарном, предварительно осерненном катализаторе АКМ с применением метода математического планирования [227] показало, что для получения парафинов высокой степени очистки, используемых в пищевой промышленности, необходим катализатор более высокой степени селективности. Такой катализатор позволил бы направленно проводить гидрирование полициклических ароматических углеводородов. [c.144]

Процессы гидроочистки осуществляются в промышленности при 320-400 С и давлении 20-90 ат. При этом обеспечивается гидрирование сернистых соединений на 80-95%, насыще е непредельных углеводородов и частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов. [c.3]

Как указывалось выше, после превращения полициклических ароматических углеводородов в моноциклические дальнейшее гидрирование не дает или дает крайне незначительные преимущества при последующем крекинге. Частично гидрированные полициклические ароматические углеводороды легко крекируются, превращаясь в высокооктановый бензин. [c.216]

При гидроочистке на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе происходит обессмоливание нефтепродукта, удаление большей части серы, насыщение непредельных углеводородов и частичное гидрирование полициклических ароматических углеводородов, без значительной деструкции. [c.246]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. [c.212]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов так же, как и гидрирование бициклических ароматических углеводородов, сильно изменяет ее групповой состав. Превращение исходной фракции по групповому составу происходит иа 85%. В гидрогенизатах появляются классы углеводородов, отсутствующие в исходных фракциях. Моно- и бициклические ароматические углеводороды составляют в сумме 85%. Среднее число нафтеновых колец в молекуле снижается с 5,25 до 2,5 и в меньшей степени снижается содержание ароматических колец с 2,4 до 1,6. При этом сера удаляется на 74—78%. Увеличивается процентное содержание углерода парафиновых цепей. Гидрогенизаты, полученные после 20 и 40 час. гидрирования без смены катализатора, мало отличаются друг от друга по групповому, структурно-групповому и элементарному составам. Увеличение времени гидрирования вдвое мало сказывается и иа удалении серы. [c.229]

Эт закономерности, как показано выше, могут нарушаться, например, из-за торможения продуктами реакции, недостатка водорода, особенностей адсорбции вещества. Поэтому особенно интересно применение для гидрирования полициклических ароматических углеводородов гомогенных комплексных катализаторов, при использовании которых не имеют место осложняющие явления, связанные с адсорбцией и десорбцией на катализаторе. Эти катализаторы появились недавно, а применение их для гидрирования полициклических углеводородов описано пока только в одной работе Катализатор был приготовлен на основе родия и N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты. На примере антрацена опытами с дейтерированием и определением места дейтерия в прореагировавшей молекуле было показано, что в данном случае не происходит промежуточного образования 9,10-дигидро- [c.157]

Для повышения скорости процесса и защиты расщепляющих кагалмзаюрив ui ьоздейсгви.я ядов, содержащихся в сырье, используют на предварительной стадии гидрокрекинга гидрирующие катализаторы, отличающиеся высокой активностью в реакциях гидрогенолиза гетероорганических соединений и гидрирования полициклических ароматических углеводородов. Характеристики отдельных катализаторов гидрооблагораживания сырья гидрокрекинга (I стадия) даны в табл. 2.25. [c.152]

Процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята служит для получения реактивных и дазельных топлив, компонента высокоиндексных масел и сырья для каталитического крекинга. Из-за низкой октановой характеристики в процессе стараются получать как можно меньше бензина. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов во многом определяются качеством катализатора и исходного сьфья, условиями проведения процесса. Катализаторы гидрокрекинга являются полифункциональными системами и наряду с реакциями расщепления сырья должны обеспечить гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и гидрирование полициклических, ароматических углеводородов. Для гидрокрекинга вакуумного дистиллята применяют катализаторы двух типов аморфные (оксикремнеземные или металлосиликатные) и цеолитсодержащие. Как правило, эти катализаторы содержат расщепляющий и гидрирующий компоненты. Их эффективность определяется как свойствами каждого компонента, так и вкладом в суммарную гидроконверсию [c.179]

Поэтому в обычно применяемых условиях гидрирование полициклических ароматических углеводородов приводит к распаду части колец. Константы равновесия гидрирования первого кольца не сильно отличаются для углеводородов разной цикличности реакция гидрирования нафталина до тетралина при 600—700 К имеет константу равновесия примерно в 6 раз большую, чем реакция гидрирования фенантрена до тетрагидрофенантрена. Алкилароматические углеводороды могут гидрироваться в несколько меньшей степени, чем незамещенные. При этом значительно большую, чем число атомов углерода в алкильной группе, роль играет число алкильных групп, что видно из следующих данных [c.290]

Диалкилнафталины могут гидрироваться в тетралины при 400—425°С на 40—60 /о при 7 МПа (70 кгс/см ), и это давление, по-видимому, близко к минимально возможному при переработке легких газойлей. Для тяжелых газойлей и тем более остаточного сырья для предотвращения дегидрирования нафтеновых колец в полициклических системах требуются более высокие давления. Возможная глубина гидрирования полициклических ароматических углеводородов с ростом давления возрастает непрерывно. Скорость реакций гидрокрекинга на катализаторах гидрирующего типа с увеличением давления возрастает до очень высоких значений [c.299]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает через ряд последовательных стадий. Так, нафталин вначале гидрируется в тетрагидронафталин, а затем в декагидропроизводное [46]. Над промышленными сульфидными катализаторами нафталин практически полностью может быть прогидрирован при давлении 100—150 ат и температуре 360—380° С [75]. При давлении 300 ат температура процесса может быть понижена до 250—280° С [76]. Над алюмоплатиновым катализатором глубокое гидрирование нафталина достигается при давлении 9—25 ат и температуре 320— 350° С [77. [c.60]

При новышении давления водорода реакция гидрирования ароматических активизируется. Механизм этой реакции, очевидно, сложен. Гидрирование полициклических ароматических углеводородов представляет особый практический интерес, так как подобные компоненты содержатся в тяжелом нефтяном сырье. Гидрирование конденсированных ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и др.) происходит в несколько ступеней, последовательно. Так, антрацен переходит последовательно в дегидро-, те трагидро-, октагидро- и, наконец, в пергидроаитрацен. Установлено, что конденсированные полициклические ароматические углеводороды гидри- [c.266]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Сначала гидрируются крайние кольца, затем центральные. Образующиеся смешанные нафтеново-ароматические системы могут дециклизоваться с разрывом циклогексановых колец или изомеризоваться с превращением циклогексанового кольца в циклопентановое. Таким образом, гидрокрекинг ароматических углеводородов весьма сложен. В конечном итоге при достаточной глубине процесса накапливаются нафтеновые и парафиновые углеводороды. Гидрирование бензола и его гомологов, конечно, нежелательно, если цель процесса — получение автомобильного топлива, так как октановые числа бензина при этом снижаются. [c.267]

Гидрогенизацию полициклических ароматических углеводородов можно проводить при различных давлениях, например от 52,5 до 210 ати и выше. Выбор давления в этих пределах в значительной степени определяется двумя важными моментами а) как правило, с повышением давления скорссть гидрогенизации увеличивается б) между циклическими ароматическими углеводородами и продуктами их гидрирования существует равновесие, которое при высоких давлениях смещается в нужном направлении. Таким образом, применение высоких давлений благоприятствует гидрированию полициклических ароматических углеводородов. [c.126]

Изучение синтетических углеводородов высохшего молекулярного веса, проводившееся по исследовательской проблеме 42 АНИ, показало, что гидрирование полициклических ароматических углеводородов приводит к снижению вязкости и увеличению индекса вязкости в случае, если ароматические кольца коденсированы, и ведет к увеличению вязкости и снижению индекса вязкости в случае, если ароматическое ядро состоит из изолхгрован-ных бензольных колец [1]. Эти данные подтверждают сделанные ранее в работах по исследовательской проблеме 6 АНЙ выводы о том, что полициклические ароматические углеводороды масляной фрахщии нефти практически все принадлежат к различного рода конденсированным системам. [c.327]

Естественно поэтому стремление получить высококачественные и низкозастывающие масла путем гидрогенизационного облагораживания вакуумных фракций, при котором сочетают процессы гидроочистки и гидрирования полициклических ароматических углеводородов и гидройзомеризации к-парафинов. Гидрогенизат может быть подвергнут дополнительной обработке известными метОдами ректификация, депарафинизация, доочистка сорбентами), но его химический состав таков, что позволяет без дополнительного химического модифицирования осуществить производство масел из нефтей самых различных месторождений. Например, на рис. VI.13 приведена схема получения высококачественных масел из вакуумной фракции сернистой нефти. [c.254]

На рис. 9 представлены инфракрасные спектры основных групп углеводородов, выделенных на силикагеле из гидрогенизата 40-часового гидрирования полициклических ароматических углеводородов. В спектре фракции моноциклических ароматических углеводородов содержится полоса поглощения 1600 сж" двойной связи бензольного кольца и малой интенсивностп полоса 800—820 см . Ультрафиолетовый спектр той >i e фракции (рис. 10), идентичный спектру 11,свидетельствует о значительном поглощении в области 35 ООО—40 ООО сж- и меньшем поглощении в области 35 000—25 000 см-К По контурам и расположению максимумов кривой поглощения данный спектр, так же как и спектры [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология