Непредельные соединения, нитрование азотной кислотой

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивпгай, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425 (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36%. Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей Оа на моль HNOg не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HNOg, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, [c.270]

Легкость воспламенения непредельных соединений объясняется тем, что они легко реагируют с окислами азота и азотной кислотой. Взаимодействие азотной кислоты и окислов азота с олефинами при невысоких температурах изучалось при нитровании этих соединений. При взаимодействии окислов азота с олефина .ш образуются в зависимости от условий соединения четырех типов [2[ [c.33]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

Нитрование непредельных соединений концентрированной азотной кислотой или серно-азотными кислотными смесями приводит к получению сложных эфиров нитроспирта и азотной кислоты [c.410]

Образование азотнокислых зфиров нитроспиртов при действии азотной кислоты на непредельные алифатические соединения объясняется, по мнению зтих авторов, предварительным нитрованием [c.119]

На реакцию нитрования расходуется около 40% азотной кислоты. Остальная ее часть действует как окислитель. Поэтому наряду с нитросоединениями в этом процессе получаются и различные кислородные соединения — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. Кроме того, образуются и непредельные углеводороды. [c.56]

Образование азотнокислых эфиров нитроспиртов при действии азотной кислоты на непредельные алифатические соединения авторы объясняют предварительным нитрованием по схеме [c.213]

В отношении нитрования непредельных соединений зти же авторы считают, что при действии азотной кислоты происходит присоединение по двойной связи согласно схеме [c.120]

Нитросоединения обычно получают путем реакции нитрования (стр. 53, 113), обрабатывая исходный продукт, называемый нитруемым веществом, азотной. кислотой или окислами азота. Однако предельные и непредельные соединения при такой обработке легко окисляются, образуя смесь различных продуктов. Лишь при нагревании предельных углеводородов с разбавленной азотной кислотой при повышенном давлении (реакция М. И. Коновалова) удается заместить атомы водорода нитрогруппами, но выход нитросоединений при этом незначителен (стр. 53). Только недавно, благодаря работам П. П. Шорыгина, А. В. Топчиева и, особенно, А. И. Титова, подробно изучившего условия нитрования предельных углеводородов, стало воз.можным получение их нитропроизводных с практически приемлемыми выходами. Тем самым стала доступной большая группа органических веществ, весьма перспективных в практическом отношении. [c.143]

Одновременное введение нитро- и гидроксильной групп может быть осуществлено реакцией азотной кислоты или окислов азота с непредельными соединениями. Пионером в области нитрования [c.59]

Имеются указания, что галоидные соединения нитруются разбавленной азотной кислотой легче, чем соответствующие им углеводороды . Первичные и вторичные галоидные алкилы образуют при этом нитросоединения, содержащие галоид, в то время как третичные галоидные алкилы при действии слабой азотной кислоты, даже при низких температурах, очень легко отщепляют галоидоводород, превращаясь в непредельные углеводороды, которые далее могут подвергаться нитрованию. [c.147]

Ненасыщенные соединения нитруются довольно легко, причем в нитропродуктах преобладают мононитросоединения Нитрование непредельных углеводородов слабой азотной кислотой было впервые исследовано М И Коноваловым Реакция проводилась в условиях, выработанных для нитрования парафинов Объектами исследования рлужили мен-тен, октен-1, триметилэтилен [197], борнилен, пинен [1981 и камфен [199] [c.296]

Изучение нитрования непредельных соединений привело Виланда к допущению, что первич ным продуктом нитрования является витрогидрин (нитроспирт), образующийся в результате присоединения элементов азотной кислоты к двойной связи нитруемого непредельного соединения [c.112]

В противоположность мнению Виланда, согласно которому азотная кислота может присоединяться к двойной связи только с разрывом по связи НО — N02, Михазль и Карлсон [161 предполагают, что азотная кислота при действии на непредельные соединения при низкой температуре может присоединяться по схеме Б. В. Тронова и С. С. Наметкина с разрывом по связи Н — 0N02. Образование нитросоединений есть результат вторичной реакции. Таким образом, процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме [c.119]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

Такой же точки зрения на процесс нитрования придерживаются iMafiwi и Карлсон которые па основании ряда опытов по взаимодействию азотной кислоты с непредельными соединениями при низкой температуре установили, что в противоположность мнению Виланда, азотная кислота может присоединяться к двойной связи только в форме Н—ONO2, но не в форме НО—NO2, причем образование нитросоединений является результатом вторичной реакции. Отсюда следует, что процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме, аналогичной приведенной выше. [c.213]

Изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота занимались также Н. Демьянов и К. Сидоренко. При нитровании тетраметилэтплена эфирным раствором окислов азота, полученных цри действии азотной кислоты на АззОд, до остающегося небольшого избытка углеводорода, эти химики получили динитросоединение состава [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология