Нитрование олефинов

Прямое нитрование олефинов азотной кислотой почти не применяется из-за протекания побочных реакций окисления по двойной связи. Нитрование олефинов осуществляют тетраоксидом азота, который оказывает меньшее окислительное действие, чем НМОз. Процесс осуществляют в интервале от —10 до +25 °С, пропуская олефин через жидкий тетраоксид азота (или его раствор в кислородсодержащих соединениях). При этом происходят экзотермические процессы присоединения нитрующего агента по двойной связи с образованием двух основных продуктов — динитропроизводного и нитронитрита нитрогруппа всегда присоединяется к наиболее гидрированному атому углерода. [c.460]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

Для экспериментальной проверки высказанных ими взглядов о действии азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устранялись окислительные процессы, приводящие к образованию окислов азота, а именно в присутствии растворителей (хлороформа, четыреххлористого углерода и хлористого метилена) и при низкой температуре и сильном перемешивании [c.126]

Нитрование олефинов в этих условиях, как мы видим, аналогично хлорированию олефинов, т е введение в молекулу нитрогруппы сопровождается передвижением кратной связи в р-положение [c.298]

При нитровании олефинов в большинстве случаев также происходит присоединение по кратной связи элементов азотной кислоты или окислов азота. [c.442]

Нитрование олефинов в условиях М. И. Коновалова, по-видимому, может протекать как реакция прямого замещения, хотя выходы продуктов замещения малы. Нитрование с помощью тетранитрометана приводит к образованию продуктов замещения с хорошими выходами, например [c.443]

Нитрование олефинов и ацетилена [c.275]

Для экспериментальной проверки высказанных ими взглядов о действ и азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устра- [c.80]

Косвенное нитрование олефинов (этерификация). Присоединение серной кислоты [c.35]

При понижении температуры и увеличении концентрации в растворе реакция в основном осуществляется по ценному механизму. Полученные в работе [13] данные позволяют предполо/кить, что в наблюдаемой при низких температурах быстрой реакции нитрования олефинов переплетаются черты цепного и теплового взрывов. [c.316]

Ненасыщенные соединения нитруют обычно двуокисью азота, часто в среде эфира четыреххлористого углерода и хлористого метилена. Процесс нитрования, как правило, протекает весьма активно. Поэтому нитрование олефинов особенно четырехокисью N204 или пятиокисью азота N205 и обработка продуктов реакции требуют максимальных мер предосторож1ности. [c.357]

Косвенное нитрование олефинов (этерификация). Присоединение серной кислоты С Н, + HOSOaH X С,Нб050зН Реакционная колонна [c.35]

Трудность исследования процессов замещения у олефинового атома углерода заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению у олефинового атома углерода, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Так протекает, например, сульфирование с помощью комплексно-связанного серного ангидрида, ацилирование в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетание с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет это относится к нитрованию олефинов, галогенированию с помощью бромсукцинимида, к реакции Мейервейна (взаимодействие с диазосоединениями). Наиболее подходящими для изучения пространственной направленности реакций замещения у олефинового атома углерода являются реакции обмена металлов в металлоорганических соединениях типа X—СН = СН—МеХ. [c.452]

Нитрование олефинов и других ненасышенных aлифi тичe киx соединений протекает легче, чем нитрование парафинов. Так, например, из эфира диметилакриловой кислоты при действий дымящей, охлажденной во льду азотной кислоты получается эфир нитродиметилакр иловой кисло ты i . [c.228]

Нитрование олефинов [2 . Реакцию А.ч. с олефинамп обычно проводят в присутствии кислорода (чтобы предотвратить образование N.,0 )) с П]зимеиением в качестве растворителей простых или сложных эфиров и иол чают еиц-динитроалканы, нитронитриты или нитронитраты 3 . Холестерилацетат нитруют смесью газообразной [c.18]

При нитровании олефинов по Сейферту 151, например ( с-цик-лооктена, обрабатывают А. ч. как обычно в присутствии кислорода в эфире. Затем без разделения смесь аддуктов обрабатывают 3 лю- [c.19]

Механизм нитрования ненасыщенных соединений изучался А. И Титовым [214], который считает, что в зависимости от условий реакции нитрование олефинов, как и ароматических соединений, протекает по типам ионной или радикальной реакций Вааимодействие в обоих случаях начинается с ат 1 й Электрофнльных < нитрующих агентов на подвижные и нространственно доступные к-электроны Подвижность и-злек-тронов обусловлена их сравнительно малой энергией связи с ядрами атомов углерода, а доступность—периферическим расположением их орбит относительно связей между атомами углерода [c.301]

Способ получения непредельных нитросоединекий нитрованием олефинов тетраокисью азота, интересный своими яроизводственны -ми возможностями, заслуживает внимания доступностью исходного сырья (непредельные углеводороды и тетраокксь азота), простотой выполнения двухстадийного синтеза (нитрование олефинов, денитрация щелочами реакционной смеси) и возможностью осуществления непрерывного процесса. Он проще хорошо разработанного способа дегидратации нитроспиртов, получающихся конденсацией альдегидов с нитроалканами, однако уступает ему в разнообразии получающихся непредельных нитросоединений. [c.101]

Прямое нитрование олефинов азотной кислотой редко приводит к удовлетворительным результатам ввиду сильного развития побочных процессов окисления по двойной связи с образованием сложной смеси продуктов. Нитрование олефинов стало осуществимым только после того, как была предложена в качестве нитрующего агента четырехокись азота N2O4, оказывающая меньшее окислительное действие, чем HNO3. При пропускании олефина через жидкую четырехокись азота или лучше через ее раствор в кислородсодержащих соединениях в интервале от —10 до 4-25°С происходят экзотермические реакции образования двух главных продуктов — динитропроизводного и нитронитрита [c.470]

При более глубоком нитровании олефинов, сопровождающемся окислением и деструкцией молекулы, образуются полинитропарафины, например из этилена — нитроформ (тринитрометан) [c.472]

При нитровании олефинов, имеющих разветвление при углеродном атоме с двойной связью, тетраоксидом азота в присутствии кислорода при 0°С образуются соответствующие динитропроизвод- [c.460]

Удовлетворительные выходы продуктов нитрования олефинов удалось получить лищь при использовании в качестве нитрующего агента N204, в присутствии которого окислительные процессы протекают в значительно меньщей степени. При барботировании олефина через жидкий раствор оксид азота (IV) в кислородсодержащем соединении при —10ч-+25°С происходит образование двух главных продуктов — динитропроизводного (I) и нитронитрита(П) [c.275]

Таким образом, прямое нитрование олефинов не дает возможности получить желаемые нитроолефины с приемлемыми выходами. Поэтому последние получают обходным путем — обработкой щелочью или нагреванием динитропарафинов или нитроалкилнитратов. В этом случае нитроолефины иногда сразу же полимеризуются. Так, например, из 2-нитроэтилнитра- [c.275]

При нитровании олефинов смесями серной и азотной кислот сначала образуется катион нитрония [c.78]

Отметим также работу Михаэля и Карлсона, которые, на основании критического анализа работ Виланда и тщательной экспериментальной проверки реакции нитрования олефинов азотной кислотой и нитрующей смесью, пришли к выводу о неправильности предпосылок Виланда и выдвигаемого ИхМ механизма нитрования арОхматических соединений. [c.78]

Основываясь на экспериментальных данных, полученных пми при изучении нитрования олефинов и ароматических соединений, Михаэль и Карлсон выдвигают теорию альдо-лизацни , которая исходит нз следующих принципов кислород азотной кислоты, связанный двумя валентностями с азотом, должен обладать значительно большей химической энергией, чем частично гидрогенизированпый кислород группы ОН, и, следовательно, большей способностью притягивать водород бензольного кольца, отделив его тем самылм от связанного с ним углерода. Основные силы, которые определяют нитрующую способность азотной кислоты, это химические потенциалы Д —кислорода по отношению к водороду ароматического ядра и азота по отношению к фе-нильному радикалу (арилу). С этой точки зрения нитрование бензола может быть представлено следующей схемой [c.83]

Прямое нитрование олефинов не дает возможности получить сколь-нибудь приемлемые выходы желаемых нитроолефинов. Поэтому последние приготовляют обходным путем — обработкой ш елочью или нагреванием динитропарафинов или нитроалкилнитратов. В этом случае не исключено, что нитроолефины сразу же претерпевают полимеризацию. [c.494]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.470 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.410 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.130 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология