Нитрование непредельных углеводородов

НИТРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.64]

Нитрование непредельных углеводородов слабой азотной кислотой было впервые исследовано М. И. Коноваловым. [c.296]

Таким образом, Д. П. Коноваловым было впервые показано, что нитрованием непредельных углеводородов азотной кислотой образуются истинные С-нитросоединения. [c.115]

Детальное рассмотрение работ по нитрованию ароматических и непредельных углеводородов, содержащееся в ряде обзорных статей и монографий (см., например, [150]), выходит из рамок настоящего раздела, который посвящен нитрованию предельных углеводородов. Эта реакция в настоящее время является основой промышленного производства низших нитрона-рафинов. [c.575]

Двуокись азота и ее димер легко присоединяются к непредельным соединениям и потому применяются для получения нитросоединений из олефинов (стр. 64), а также находят широкое применение при парофазном нитровании парафиновых углеводородов (стр. 16). Однако для нитрования ароматических систем (стр. 51) окислы азота применяются пока еще в ограниченных масштабах. [c.11]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

Растворимые в щелочи нитросоединения были получены также при нитровании непредельных бициклических углеводородов — борнилена, камфена И пинена. [c.297]

Для вскрытия ИСТИННОГО механизма реакции нитрования вопрос об образовании олефинов значительно более серьезен, чем это может показаться с первого взгляда. Проще всего предположить образование непредельных углеводородов путем распада алкильных радикалов с разрывом либо связей С—С, либо связей С—Н [c.307]

Для экспериментальной проверки высказанных ими взглядов о действии азотной кислоты и нитрующей смеси на непредельные углеводороды Михаэль и Карлсон проводили нитрование олефинов в условиях, при которых устранялись окислительные процессы, приводящие к образованию окислов азота, а именно в присутствии растворителей (хлороформа, четыреххлористого углерода и хлористого метилена) и при низкой температуре и сильном перемешивании [c.126]

На реакцию нитрования расходуется около 40% азотной кислоты. Остальная ее часть действует как окислитель. Поэтому наряду с нитросоединениями в этом процессе получаются и различные кислородные соединения — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. Кроме того, образуются и непредельные углеводороды. [c.56]

Подтверждение этому усматривалось в выделении подобного типа продуктов присоединения азотной кислоты (нитроспиртов) к непредельным углеводородам 5 , нафталину 58, антрацену 5 . Слабым местом этой схемы является малая правдоподобность дальнейшего превращения продукта присоединения (производного дигидробензола) в производное бензола. Скорее следовало ожидать дальнейшего присоединения еще двух молекул ННОз к двум сопряженным двойным связям рли полного осмоления. Недавние исследования показали ошибочность экспериментальных данных, обосновывавших этот механизм нитрования. [c.149]

Нитросоединения обычно получают путем реакции нитрования (стр. 53, 113), обрабатывая исходный продукт, называемый нитруемым веществом, азотной. кислотой или окислами азота. Однако предельные и непредельные соединения при такой обработке легко окисляются, образуя смесь различных продуктов. Лишь при нагревании предельных углеводородов с разбавленной азотной кислотой при повышенном давлении (реакция М. И. Коновалова) удается заместить атомы водорода нитрогруппами, но выход нитросоединений при этом незначителен (стр. 53). Только недавно, благодаря работам П. П. Шорыгина, А. В. Топчиева и, особенно, А. И. Титова, подробно изучившего условия нитрования предельных углеводородов, стало воз.можным получение их нитропроизводных с практически приемлемыми выходами. Тем самым стала доступной большая группа органических веществ, весьма перспективных в практическом отношении. [c.143]

Бензины и непредельные углеводороды также являются вредной примесью толуола. В процессе нитрования они окисляются, что, помимо необходимости увеличения расхода азотной кислоты, приводит к разбавлению нитрующей смеси водой, выделенной при окислении. [c.154]

В книгу С. С. Наметкина, выдающегося химика-органика, одного нз основоположников химии нефти, включены работы в области органической химии (нитрование соединений предельного характера, изомеризация и стереохимия алициклических соединений, химия камфоры и терпенов) и химии нефти (гидрополимеризация непредельных углеводородов иод влиянием серной кислоты, их превращения под влиянием хлористого алюминия, химизм окислительного крекинга углеводородов в паровой фазе). [c.2]

Имеются указания, что галоидные соединения нитруются разбавленной азотной кислотой легче, чем соответствующие им углеводороды . Первичные и вторичные галоидные алкилы образуют при этом нитросоединения, содержащие галоид, в то время как третичные галоидные алкилы при действии слабой азотной кислоты, даже при низких температурах, очень легко отщепляют галоидоводород, превращаясь в непредельные углеводороды, которые далее могут подвергаться нитрованию. [c.147]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Ненасыщенные соединения нитруются довольно легко, причем в нитропродуктах преобладают мононитросоединения Нитрование непредельных углеводородов слабой азотной кислотой было впервые исследовано М И Коноваловым Реакция проводилась в условиях, выработанных для нитрования парафинов Объектами исследования рлужили мен-тен, октен-1, триметилэтилен [197], борнилен, пинен [1981 и камфен [199] [c.296]

Д. П. Коновалов, изучая действие азотной кислоты (fi =l,28) на диизобутилен (реакция с азотной кислотой с d=l,52 заканчивалась взрывом), получил зеленоватое масло с острым запахом, растворимое в водных щелочах, из которых при подкислении осаждалась смесь MOHO- и динитросоединений. Вследствие неудачи попыток выделения индивидуальных нитросоединений смесь была восстановлена оловом и соляной кислотой и затем разделена на два продукта один из них оказался непредельным амином состава 8H15NH2, а другой — предельным диамином состава 8Hi6(NH2)2. Таким образом, Д. П. Коноваловым было впервые показано, что при нитровании непредельных углеводородов азотной кислотой получаются истинные С-нитросоединения. [c.64]

Совершенно иначе обстоит дело в случае необходимости определить раздельное содержание непредельных и ароматических углеводородов. Йодные числа в этом случае неприменимы в виду постоянного присутствия диэтиленовых углеводородов. Способ нитрования смеси, заключающей непредельные углеводороды, также неприменим, нотому что с одной стороны невозможно рассчитать количество ни-труюш ей смеси, частично расходуемой и на сжигание непредельных углеводородов и на нитрование их, с другой стороны предварительное удаление непредельных соединений без риска удалить часть ароматических—невозможно или невьшолнимо с достаточной аналитической точностью. Близость некоторых свойств непредельных и ароматических углеводородов не позволяет танже рассчитывать на возможность применения какого-либо раствор1ггеля с избирательной способностью. [c.165]

В некоторых случаях непредельные углеводороды идентифицируют в виде дибромпроизводных. Для идентификации ароматических углеводородов окисляют их боковые цепи и исследуют образовавшиеся карбоновые кислоты. Многие ароматические углеводороды исследуют в виде характерных кристаллических производных пикриновой кислоты. К шестичленным нафтенам применяют реакцию пербромирования по Густавсону — Коновалову, а ко всем насыщенным —нитрование по Коновалову разбавленной кислотой в запаянных трубках. [c.90]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

Наиболее нежелательными примесями являются бензол н особенно ксилол. Примесь в толуоле 1 % бензола снижает температуру затвердевания полученного тротила сырца на 0,35", примесь 1% кснлола — на 1—1, 2 . Бензины также являются вредной прнмесью толуола. В процессе нитрования они окистяются, что помимо необходимости расхода азотной кислоты приводит к разбаапению нитрующей смеси водой, выделенной при окислении. Каждый 1% бензинов, содержащихся в толуоле, требует дополнительно около 25 кг азотной кислоты на одну тонну тротила. Сопутствующие толуолу непредельные углеводороды в гсро-цессе нитрования также окис1яются. Расход азотной кислоты на их окисление прн расчете на 0,1 г бромного числа толуола составляет около [c.82]

Обстоятельное исследование парофазного нитрования пропана и бутана азотной кислотой провел в 1952 г. Бахман с сотрудниками [122—125], установивпгай, что в результате реакции нитрования, наряду с нитросоединениями, получаются и кислородсодержащие соединения и непредельные углеводороды. При температуре 425 (оптимальная температура) и времени контакта 1,6 сек. конверсия достигает 36%. Этими авторами было изучено влияние добавок кислорода и галоидов на выход и состав продуктов нитрования бутана [123] и пропана [124, 125]. Было найдено, что добавка двух молей Оа на моль HNOg не меняет оптимальной температуры (425°) нитрования бутана, увеличивает выход нитропродуктов в расчете на пропущенную HNOg, но понижает выход в расчете на превращенный бутан. Было также найдено, что при последовательном введении 1, [c.270]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Способ получения непредельных нитросоединекий нитрованием олефинов тетраокисью азота, интересный своими яроизводственны -ми возможностями, заслуживает внимания доступностью исходного сырья (непредельные углеводороды и тетраокксь азота), простотой выполнения двухстадийного синтеза (нитрование олефинов, денитрация щелочами реакционной смеси) и возможностью осуществления непрерывного процесса. Он проще хорошо разработанного способа дегидратации нитроспиртов, получающихся конденсацией альдегидов с нитроалканами, однако уступает ему в разнообразии получающихся непредельных нитросоединений. [c.101]

В середине XIX века И. Бу впервые подверг непредельные углеводороды действию азотной кислоты. Нитрование октена сначала азотной кислотой, а затем нитрующей смесью при охлаждении протекало весьма энергично. Нитросоединение состава gHl4(NO,2), , охарактеризованное автором как продукт замещения, представляло собой тяжелую жидкость с резким запахом, нерастворимую в воде, смешивающуюся с органическими растворителями и при нагревании разлагаюодуюся с выделением окислов азота. [c.114]

Для А. характерны реакции радикального замещения, протекающие при высоких температурах или УФ облучении (нитрование, галогеннрование, сульфохлорирование, сульфоокисление и т. п.). При высоких температурах (450—550 °С) высшие А. расщепляются с образованием предельных и непредельных углеводородов с более короткой цепочкой углеродных атомов. [c.10]

Получают алкилзамещеиные Д. нитрованием 0-ал-килфенолов нитрующей смесью или алкилированием спиртами или непредельными углеводородами ге-фенол-сульфокислоты с последующим нитрованием алкил-фенолсульфокислоты. [c.564]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология