Непредельные соединения, нитрование

Вероятность взрыва в технологической системе определяется, прежде всего, наличием или образованием з достаточном количестве взрывоопасных или других нестабильных соединений, склонных к самоускоряющимся экзотермическим физикохимическим превращениям. Такими веществами могут быть сырье, целевые или побочные продукты в газовой, жидкой или твердой фазе. К веществам такого рода относятся ацетилен и его производные, способные при сравнительно невысоких параметрах (температура и давление) к термическому разложению активные непредельные соединения, склонные к экзотермической спонтанной полимеризации пероксидные соединения, способные спонтанно саморазогреваться при сравнительно невысоких температурах реакционные массы процессов нитрования углеводородов и другие нитросоединения, получающиеся как побочные продукты нестабильные продукты осмоления, полимеризации, окисления и другие побочные соединения, накапливающиеся в аппаратуре в значительных количествах расплавы аммиачной селитры и других солей азотной и азотистой кислот, а также их смеси с органическими веществами. Наличие [c.79]

Двуокись азота и ее димер легко присоединяются к непредельным соединениям и потому применяются для получения нитросоединений из олефинов (стр. 64), а также находят широкое применение при парофазном нитровании парафиновых углеводородов (стр. 16). Однако для нитрования ароматических систем (стр. 51) окислы азота применяются пока еще в ограниченных масштабах. [c.11]

Легкость воспламенения непредельных соединений объясняется тем, что они легко реагируют с окислами азота и азотной кислотой. Взаимодействие азотной кислоты и окислов азота с олефинами при невысоких температурах изучалось при нитровании этих соединений. При взаимодействии окислов азота с олефина .ш образуются в зависимости от условий соединения четырех типов [2[ [c.33]

Способы получения нитроспиртов можно разделить на три группы введение МОг-группы в молекулу спирта, нитрование непредельных соединений и введение ОН-группы в молекулу нитросоединения. Первый принципиально не отличается от способов получения алифатических нитроуглеводородов. [c.409]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

A. И. Титовым и др. При изучении механизма реакции нитрования непредельных соединений окислами азота было установлено, что двуокись азота присоединяется, подобно галоидам, по двойной связи, давая динитропродукты. [c.15]

Из работ,посвященных нитрованию органических соединений окислами азота, необходимо прежде всего отметить работы по получению нитросоединений из непредельных соединений жирного ряда. Обычно продукт реакция представляет собой нестойкое твердое вещество или масло, из которого подчас бывает очень трудно выделить чистое вещество. [c.336]

В отношении нитрования непредельных соединений зти же авторы считают, что при действии азотной кислоты происходит присоединение по двойной связи согласно схеме [c.120]

Всестороннее описание методов нитрования непредельных соединений окислами азота и исчерпывающ,ая характеристика получаю-ш,ихся при этом продуктов (особенно в плане их промышленного использования) не является предметом данного изложения. [c.97]

НИТРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АЗОТНОЙ [c.114]

По А. И. Титову, нитрование непредельных соединений тетранитрометаном протекает по ионному механизму, путем первоначального образования тг-комплекса. [c.130]

Смазка НГ-204 состоит из нитрованного масла (65%), окисленного петролатума (15%) и загустителя, содержащего непредельные соединения — пиро-полимеры, кубовые остатки процесса пиролиза (20°/о). [c.118]

Нитросоединения обычно получают путем реакции нитрования (стр. 53, 113), обрабатывая исходный продукт, называемый нитруемым веществом, азотной. кислотой или окислами азота. Однако предельные и непредельные соединения при такой обработке легко окисляются, образуя смесь различных продуктов. Лишь при нагревании предельных углеводородов с разбавленной азотной кислотой при повышенном давлении (реакция М. И. Коновалова) удается заместить атомы водорода нитрогруппами, но выход нитросоединений при этом незначителен (стр. 53). Только недавно, благодаря работам П. П. Шорыгина, А. В. Топчиева и, особенно, А. И. Титова, подробно изучившего условия нитрования предельных углеводородов, стало воз.можным получение их нитропроизводных с практически приемлемыми выходами. Тем самым стала доступной большая группа органических веществ, весьма перспективных в практическом отношении. [c.143]

Одновременное введение нитро- и гидроксильной групп может быть осуществлено реакцией азотной кислоты или окислов азота с непредельными соединениями. Пионером в области нитрования [c.59]

Нитрование непредельных соединений концентрированной азотной кислотой или серно-азотными кислотными смесями приводит к получению сложных эфиров нитроспирта и азотной кислоты [c.410]

Совершенно иначе обстоит дело в случае необходимости определить раздельное содержание непредельных и ароматических углеводородов. Йодные числа в этом случае неприменимы в виду постоянного присутствия диэтиленовых углеводородов. Способ нитрования смеси, заключающей непредельные углеводороды, также неприменим, нотому что с одной стороны невозможно рассчитать количество ни-труюш ей смеси, частично расходуемой и на сжигание непредельных углеводородов и на нитрование их, с другой стороны предварительное удаление непредельных соединений без риска удалить часть ароматических—невозможно или невьшолнимо с достаточной аналитической точностью. Близость некоторых свойств непредельных и ароматических углеводородов не позволяет танже рассчитывать на возможность применения какого-либо раствор1ггеля с избирательной способностью. [c.165]

Изучение нитрования непредельных соединений привело Виланда к допущению, что первич ным продуктом нитрования является витрогидрин (нитроспирт), образующийся в результате присоединения элементов азотной кислоты к двойной связи нитруемого непредельного соединения [c.112]

В противоположность мнению Виланда, согласно которому азотная кислота может присоединяться к двойной связи только с разрывом по связи НО — N02, Михазль и Карлсон [161 предполагают, что азотная кислота при действии на непредельные соединения при низкой температуре может присоединяться по схеме Б. В. Тронова и С. С. Наметкина с разрывом по связи Н — 0N02. Образование нитросоединений есть результат вторичной реакции. Таким образом, процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме [c.119]

I, ВСишроваиие в жидкой фазе 1. Нитрование непредельных соединений [c.336]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Метод окисления непредельных соединений окислами азота почти с самого начала был тесно связан с попытками повысить ценность олеиновой кислоты, как отхода производства (гл. XXV). Научным исследованием и развитием названного метода особенно много занимался И. В. Егоров Дополняя его публикацию, С. А. Фокин в 1903 г. сообщил о своих более ранних опытах. Фокин интересовался повышением выхода элаидиновой кислоты из олеиновой под действием азотноватой окиси (димера двуокиси) и попутно установил, что мыла, изготовленные из нитрованной олеиновой кислоты, по отсаливаемости близки к мылам, изготовленным из кокосового масла, а при добавлении первых к мылу из шерстяного жира очень сильно повышают его мылкость. У мыла был темный цвет и специфический неприятный запах. С. А. Фокин первый исследовал дегидратацию рициноловой кислоты и указал, что этот процесс можно использовать в технике олифоварения, что и было осуществлено в практике западноевропейских заводов лет на 20 позднее [c.445]

Такой же точки зрения на процесс нитрования придерживаются iMafiwi и Карлсон которые па основании ряда опытов по взаимодействию азотной кислоты с непредельными соединениями при низкой температуре установили, что в противоположность мнению Виланда, азотная кислота может присоединяться к двойной связи только в форме Н—ONO2, но не в форме НО—NO2, причем образование нитросоединений является результатом вторичной реакции. Отсюда следует, что процесс нитрования ароматических соединений должен протекать по схеме, аналогичной приведенной выше. [c.213]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

Нитрование органических соединений окислами азота исследовалось многими химиками, как, например, Виландом, Н Я Демьяновым, П П Шорыгиньш, А В Топчиевым, А И Титовым и др При изучении механизма реакции нитрования непредельных соединений окислами азота было установлено, что двуокись азота присоединяется, иодобно галоидам, по двойной связи, давая динитропродукты [c.15]

Различные фракции, полученные в результате реакции 1,3-диметилци1кло-гексана с серою, более или менее активно реагировали с бро мом или перманганатом, ЧТО указывает на присутствие непредельных соединений. Из фракции 30—90° (11 мм) выделен нитрованием тринитро-т-ксилол во фракции 90—110° (11 мм) найден тио-т-ксилол во фракции 110— 180° (11 мт) — т, т -диметил-дибензил. Последний углеводород можно получить нагреванием смеси т- ксилола и серы под давлением. [c.467]

К непредельным соединениям типа дивинила (осмоление lipii действии кислот, полимеризация и т. п.). С другой стороны, опи напоминают ароматические соединения (способность к замещению атомов водорода при галоидировании, нитровании, сульфировании н ацилировании). Такие типичные реакции, как гидрирование, идут с ними так же, как и с дивинилом (водород становится первоначально в положение 1,4) [c.580]

Реакция взаимодействия пропена, 2-метилпропена, бутена-1, буте-на-2 и циклогексена с тетраокисью азота была исследована М. Леви и X. Скейфом, установившими, что в отсутствие растворителя продукты присоединения не образуются. Однако в присутствии кислорода реакция протекает по схеме, аналогичной нитрованию этилена. С несимметричными непредельными соединениями тетраокись азота реагирует так, что нитрогруппа всегда связывается с более гидрогенизированным, а нитритная —с менее гидрогенизи-рованным атомом углерода. Нитрование пропена приводит к 1,2-динитропропану, 1-нитро-2-пропилнитриту и 1-нитропропанолу-2. Синтез 1-нитропропена-1 осуществляется денитрацией 1,2-динитропропана бикарбонатом аммония в метаноле. [c.98]

Реакция нитрования непредельных соединений ароматического ряда оказалась также пригодной для синтеза 5-нитростиролов из коричных кислот [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология