Метил аза холестан

Метил-а-холестан (а-эрго-стан) 28 5а, 14а, 17а, 20Й 1,26 0,62 а-28 [c.144]

Кроме моноароматических холестанов, строение которых было приведено выше, в нефтях присутствуют также и моноароматические стераны состава jg и С29 (т. е. соответственно моноароматические 24-метил- и 24-этилхолестаны). Каждая из структур представлена четырьмя диастереомералш, имеющими одинаковые масс-спектры. [c.166]

Холестанил-5-метилксантогенат [П]. Смесь 1,0 г (2,6 миллимоля) Зр-холестайола, 500 мг (20,8 миллимоля) гидрида иатрия и 50 мл сухого бензола перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 24 час. Затем реакционной смеси дают йхладиться до комнатной температуры, прибавляют 4 мл сероуглерода и полученную смесь, окрашенную в красный цвет, перемешивают и кипятят с обратным холодильнико м еще в течение 24 час. Смесь охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 4 мл иодистого метила, после чего перемешивают и кипятят еще 24 час. Для того чтобы разложить избыток гид- [c.104]

Л—5и-холестан-ЗР-ол (II) в диоксане Б — метил-Зр-окси-За-этианат в метаноле В—5о-спиростан (XX) в диоксане. [c.267]

Поскольку имеются препятствия к образованию гемике-таля в положении С-3 о чем можно судить по отсутствию изменений в кривой дисперсии лофанона в метаноле при введении в раствор соляной кислоты (см. стр. 348)], можно предположить, что замещение происходит у С-2 или С-4 . путем прямого сравнения удалось установить, что лофанон является 4а-метил-5а-холестан-3-оном. Следовательно, лофенол представляет собой 4а-метил-5а-холест-7-ен-313-ол (СХП). [c.343]

Норкетон СХ1Х дает отрицательную кривую с простым эффектом Коттона, которая является антиподом кривой 4а-метил-5а холестан-3-она, а кривая с эффектом Коттона родственного ирезину 2,6-диброМ Д -3-кетона представляет собой зеркальное изображение соответствующего производного тестостерона (относительные внутримолекулярные конфигурации рассмотрены в рентгенографической работе Россмана и Липскомба [224]). [c.345]

В последнее время Джерасси и сотр. [30] для доказательства формы ванны в 2а-гомо-2р-метил-5а-холестан-3-оне стали пользоваться а-галогенокетонным правилом. [c.357]

Хенбест и Джексон [158] применили апротонные растворители для введения галогеноидных ионов в стероиды в положение Сз и С17. Так, из rt-толуолсульфоната Зр-холестанола и нуклеофильных реагентов ( N , N7, Вг , С1 , СНзСОО ) в N-метилпирролидоне, метил-этилкетоне, ДМФА и ДМСО получены За-замещенные холестаны с выходом выше 70%. Изомерный Зсс-тозилат замещается труднее, однако выход Зр-замещенных холестанов может достигать 50%. При этом пространственная перегруппировка у затруднена, и из тозилата тестостерона получены 17а-азидо-, бром-, хлор- и фтор-производные. Во всех случаях выходы намного вьш1е, чем в протонных растворителях обычно отдают предпочтение N-метилпирроли- [c.39]

Опубликована [1] методика получения реагеита (V, 157 [1]). Реакция с окисями стероидов. 2-Литий-1,3 Дитиан реагирует с 2с4,Зс4-эпокси-5а-холестаном (1) с образованием 2р-дитиаиил-3а-оксипроизводиого (2), Десульфуризация (2) приводит к 2р Метил-5а-холестанолу-Зс4 (3), который при окислении реагентом Джонса [c.100]

Многие стерины выполняют химико-экологические функции. Гусеница американского коконопряда МЫасозота атепсапит использует дикетон 2.963 (5 3-холестан-3,24-дион) в качестве следового феромона. Им она метит путь к месту кьрмежки на пораженном дереве. [c.268]

При пиролизе холестанил-8-метил- и холестанил-8-бензил- ксантогенатов при 230° была получена смесь (1 1) холестена-2 и холестена-3 с выходами соответственно 94 и 92°/о [17]. [c.95]

Важность копланарного переходного состояния видна также из результатов, полученных при гофмановском расщеплении стероидных аминов [146], где экваториальные четвертичные аммониевые соединения дают главным образом соответствующие третичные амины, и при дегидратации стероидных спиртов хлорокисью фосфора [147, 148]. Например, За-окси-3 3-метил-5а-холестан при транс-диаксиальном отщеплении молекулы воды дает 3-метил-А -5а-холестен. Напротив, его 3-эпимер с экваториальной гидроксильной группой через антиконланарную конформацию (80) образует главным образом соответствующее 3-метиленовое соединение . [c.349]

В циклогексепах формы ванны по своей энергии мало отличаются от формы кресла (разд. 2-6, А). В связи с этим рассматривалось бромирование формы ванны енола циклогексанона. Однако форма ванны циклогексена не соответствует минимуму конформационной энергии [220], и ее, по-видимому, следует рассматривать как экстремальное положение при колебаниях формы кресла молекулы. Поэтому вряд ли целесообразно обсуждать реакции и свойства формы ванны циклогексена в простых молекулах. Если в молекуле имеется существенное напряжение, минимум энергии может пе соответствовать форме обычного кресла или полукресла, а в большей степени отвечать форме ванпы. Такая ситуация наблюдается не в самом циклогексене, а в аналогичном эпоксиде 2р,ЗР-эпокси-4,4-диметил-5а-холестане (рис. 7-24). Обычная форма кресла энергетически невыгодна из-за взаимодействия 19-метильной и 2р-метильной групп поскольку это взаимодействие уменьшается в форме ванны, возможен, очевидно некий конформационный компромисс (однако пока еще экспериментальные данные для основного состояния отсутствуют). При раскрытии эпоксида бромистым водородом по правилу Фюрста — Платтнера атака иона брома должна происходить с а-стороны и давать диаксиальное За-бром-2р-оксипроизводное. В действительности же получается 2а-бром-3р-оксипроизводпое. Переходное состояние для последнего продукта может иметь необходимое а-расположение групп и не содержать значительных взаимодействий между метильными группами, если кольцо А существует в форме ванны. Заслонение, возникающее в переходном состоянии кольца, которое приводит к форме ванны, более значительно, чем в соответствующем переходном состоянии, приводящем к форме кресла. Однако определяющим фактором является, очевидно, метил-метильное взаимодействие. [c.565]

Кето-4Р-бром-Пр-окси-17а, 20, 20, 21-быс-ме-тилендиокси-1 р-метил-5р-прегнан 3-Кето-2а, 4а-дибром-5а-холестан З-Кето-2, 2-дибром-17Р-бензоилокси-5а-андростан 7-Кето-бр-бром-ЗР-ацетокси-5а-холестан Метиловый эфир 11-кето-12а-бром-Зр-ацетокси-5р-холановой кислоты [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология