Антрахинон потенциал полуволны

Потенциал полуволны бензантрона в 0,1—0,5 н. растворе уксусной кислоты равен приблизительно —0,96 в, антрахинона— около —0,36 в. [c.448]

Они определялись методом Маркуса [61 и составляют для первой волны 2—3 ме, что находится в пределах ошибок измерений. Как видно из таблицы, потенциалы восстановления сильно зависят от природы заместителя. Введение в антрахинон электроноакцепторных атомов галоида или нитрогруппы облегчает его восстановление, т. е. смещает потенциал полуволны в сторону положительных величин. Электронодонорные группы (амино-, метокси-, метильная) затрудняют восстановление и вызывают смещение потенциала в обратном направлении. [c.403]

Антрахинон тоже дает волну восстановления в этих условиях но потенциал полуволны ее равен —0,36 б, и антрахинон не мешает (при не- больших содержаниях) определению бензантрона. Не мешают определению также другие примеси, содержащиеся в техническом продукте. [c.448]

Легкость восстановления антрахинона и его производных на ртутном капельном электроде обусловлена-наличием в молекуле антрахинона хиноидной группировки, отличающейся низким значением окислительно-восстановительного потенциала и обратимостью электродного процесса. Для обратимых систем величины полярографических потенциалов полуволн совпадают или незначительно отличаются от значений окислительно-восстановительных потенциалов и так же, как и последние, характеризуют легкость восстановления данной функциональной группы. Поэтому в таких случаях значения полярографических потенциалов полуволн могут быть использованы наряду с окислительно-восстановительными потенциалами, а иногда даже рекомендуются вместо них , В частности, это рекомендуется для следующих случаев [c.164]

Как показано нами , для хлорантрахинонов определяющим является положение атомов галоидов, а не их количество. Особенно это становится наглядным при полярографировании галоидантрахинонов в метаноле на фоне ( aHJiNI. Введение хлора в молекулу антрахинона в -положение сказывается только на величине потенциала полуволны, никаких других различий между полярограммой антрахинона и -хлорантрахинона не обнаруживается даже при наличии двух атомов хлора в -положении. Хлор в а-положении меньше влияет на потенциалы полуволн антрахинона, но на полярограммах появляется еще одна волна, высота которой зависит от количества атомов хлора в а-положении у 1,4-дихлорантрахинона появляются даже две волны одинаковой высоты. [c.167]

Очевидно, если было бы возможно провести восстановление антрахинона и других карбонильных соединений в отсутствие электролитов, то величина А 1/2 между первой и второй волнами была бы значительно больше. Так как влияние фона может быть сопоставлено с влиянием доноров протонов, то для них в первом приближении можно использовать уравнение Гивена (1), которое дает зависимость потенциала полуволны от соотношения концентрации донора протонов и восстанавливающегося вещества (в данном случае антрахинона) [c.173]

Смеси изомеров. В этом случае очень большую роль играет среда, в которой происходит восстановление. Например, при восстановлении галоидантрахинонов в одних средах галоид образует собственные волны, в других, такие волны отсутствуют. В частности, в спиртах на фоне иодистого тетраэтиламмония могут быть зафиксированы волны, непосредственно связанные с восстановлением галоида (кроме фторантрахинонов), причем значения потенциалов полуволн у а- и р-галоидпроизводных значительно различаются между собой. Эти различия и были положены в основу количественного определения а- и -галоидпроизводных при их совместном присут-ствии . Ни один обычный прямой химический метод не дает возможности проводить такие определения. Значения полярографического потенциала полуволны различных производных антрахинона приведены в табл. 5. [c.191]

Во всех этих работах, несмотря на неодинаковые условия исследований, получены практически одинаковые результаты во всех случаях при введении галоидов наблюдается смещение величины потенциала полуволны антрахинона в сторону положительных потенциалов (только у Непраса при введении хлора в -положение [c.166]

Исследовано также влияние заместителей на потенциал полуволны восстановления некоторых групп красителей . Так, например, потенциалы полуволн производных антрахинона меняются от —0,475 в (антрахи-нон-2,6-дисульфокислый калий) до —0,750 в (1,2,5,8-тетраоксиантрахи-нон). При введении в молекулу антрахинона группы —ЗОдМа в р-поло-жение потенциал полуволн сдвигается к более положительным значениям, а при введении в а-положение—к более отрицательным по сравнению с потенциалом полуволны антрахинона. При введении второй группы —ЗОдНа сдвиг потенциала полуволны становится еще ббльшим. Группа —ОН сдвигает потенциал полуволны к более отрицательным значениям. При одновременном введении группы —ЗОдМа в -положение и группы —ОН происходит компенсация взаимного влияния, например потенциал полуволны ализарин-З-сульфокислого натрия равен —0,59 в, а для антрахинона хуа=—0.54 в. [c.502]

Лучшая корреляция с индуктивными константами о Тафта позволяет предполагать, что по отношению к захвату электрона на низший вакантный уровень антрахинонов, энергия которого отвечает величине Ещ первой полуволны [14—15], главную роль играет индуктивное действие заместителя. Положительное значение константы р согласуется с указанной выше связью между изменением величин 1/2 и донорно-акцепторными свойствами заместителей и отвечает тому очевидному положению, что индуктивное действие донорных заместителей повышает плотность я-заряда на ядре, затрудняя переход на него электрона из катода, тогда как акцепторные заместители производят обратное действие. Поэтому первые сдвигают равновесие в сторону хинона, смещая окислительно-восстановительный потенциал Ещ в сторону отрицательных значений, а вторые, сдвигая равновесие в сторону семихинон-аниона, смещают Ещ в сторону положительных значений по сравнению с незамещенным антрахиноном. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология