динитроалканов нитроалканов

Конденсация нитроалканов с кетонами часто приводит к получению динитроалканов [165] [c.38]

Наиболее легко реакция идет для геж-динитроалканов. Тот факт, что при этом происходит С-алкилирование нитроалканов, дает основание считать, что реакция не идет по механизму Sn2. [c.48]

С высокими выходами образуются нитрокетоны при проведении реакции 1,1-динитроалканов с винилкетонами в присутствии фтористого калия [76]. Вместо нитроалканов можно использовать соответствующие метилольные производные и проводить реакцию в присутствии водных растворов едкого натра или едкого кали. Очевидно, вначале нитроспирт расщепляется на формальдегид и соль нитроалкана, которая реагирует с винилкетонам [77, 78] [c.149]

Синтез ге.и-динитросоединений из 1-галоген-1-ни роалканов замещением галогена на нитрогруппу в присутствии оснований хорошо известен (реакция тер Меера). Однако этот метод не нашел широкого применения, так как соли нитроалканов, выделение которых необходимо при осуществлении этой реакции, очень взрывоопасны, кроме того, вторичные галогеинитроалканы не дают ожидаемых геж-динитроалканов. [c.23]

Для этих же целей могут применяться циклопентанон- и циклогексанон-циангидриннитрат. Мягким нитрующим эффектом обладают также некоторые органические основания (нитрат пирйдина [118], нитрат пикрилпириднния [119, 120], первичные нитрамины, например нитрогуанидин, гексоген [121]). Алифатические нитросоединения, такие, как тетранитрометан и гексанитроэтан, в присутствии щелочи проявляют нитрующие свойства [122]. Так, согласно патенту США [123], при обработке 1-нитроалканов или 1,1-динитроалканов тетранитрометаном в [c.85]

Изучая возможность получения динитроалканов конденсацией нитроалканов с алифатическими и алициклическими кетонами в присутствии вторичных аминов, Г. Хэсс с сотрудниками нашел, что образующаяся реакционная смесь содержит в виде примеси некоторое количество нитроспирта. Так, например, из ацетона и нитрометана с выходами, меняющимися в зависимости от условий реакции, был получен 1-нитро-2, 2-диметилпентанол-4. [c.96]

Нитроспирты такого типа легко дегидратируются, а образующиеся при этом нитроолефины способны вступать в дальнейшие реакции либо с избытком нитроалкана с образованием динитроалканов, либо с избытком кетона с образованием питрокетонов (см. гл. 3). Если же в качестве катализатора используются вторичные амины, такие, как диэтиламин, пиперидин, пиперазин или морфолин, то нитроспирты практически пе образуются, а получается обычно смесь нитроолефинов и питрокетонов, состав которой зависит от соотпошения реагентов. Одной из первых работ, посвященных реакции нитроалканов с кетонами, была работа Фрезера и Кона [185]. Эти авторы синтезировали 1-нитрометилциклогексанол и его гомологи из циклогексанона и нитрометана в присутствии этилата натрия, а также из циклогексанона и нитроэтана и 1-нитропропана. Кроме того, они наблюдали образование динитроалканов из ацетона и некоторых его гомологов с нитрометаном в присутствии пиперидина. [c.90]

Для оценки влияния индукционного эффекта на кислотность Х-хлор-Х-нитроалканов значения рК коррелировались о псищ янми константами О заместителей 5. Графически эта зависимость представлена на рис. I. При статистической обработке данных была исклшчена точка для хлорнитронеопентана (1 X), кислотность которого, как и аналогичного соединения в серии гем-динитроалканов [5], резко понижена (почти на 3 лог.ед. по сравнению с расчетной) под влиянием пространственного [c.818]

Проведен корреляционный анализ термодинамической кислотности нитроалканов, гем.динитроалканов, этиловых эфиров о( -нитрокарбоновых и р -оксокарбо-новых кислот, р -дикетонов. Показана возможность количественного описания кислотности этих типов карбокислот с учетом индукционного, стерического и ( -взаимодействий, причем стерическое влияние распадается на два вклада. Влияние алкильных и электроотрицательных заместителей можно описать единым для данного типа карбокислот уравнением, пришв дая первых интенсивность индукционного взаимодействия равным нули. При таком подходе дополнительные вклады для электроотрицательных заместителей всегда повышают кислотность и им можно приписать содержание эффекта сопряжения. Предложена модель, согласно которой [c.285]

В отличие от нитроалканов, зависимость между значениями рК гем. динитроалканов и ЛЯ или ААа дегидрирования соответствующих алканов нелинейна (рис.2). Из этого следует, что в данном случае (аналогично серии НСНС1Н02) стабильность анионов должна существенно зависить от влияния какого-то другого фактора помимо -взаимодействия. Таким формальным фактором учитывающим, как и (р -постоянные, ближние взаимодействия, является влияние, описываемое [c.292]

Показана возмокность количественной корреляции кинетической кислотности нитроалканов, кетонов, гем. динитроалканов и в-дикетонов с привлечением ицдтк-ционных, стерических и ( -постоянных заместителей. Найдено, что эффект стерических затруднений резонансу понижает, а эффект 1,7-взаимодействия всегда повышает кинетичес кислотность, в то время как знак слагаемого, учитыващего у -взаимодействие, меняется в згь-висиности от рассматриваемой частной реакционной серии, что, повидимому, отражает соответствующие изменения в структуре активированного состояния. [c.977]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология