Кислотность термодинамическая

Образование циклических структур по схеме диенового синтеза является термодинамически выгодной реакцией (80 кДж/моль), протекает с выделением тепла при средних температурах и давлениях на кислотных или металлических центрах с отщеплением мостиковых связей с образованием продуктов гидрогенолиза. Рентгенографическими исследованиями нами доказано, что кокс, выделенный из АМК, имеет трехмерную структуру, состоит из нескольких плоских бензольных ковров и содержит много парамагнитных центров (Ю о-1021/1 г) [c.146]

Теория электролитической диссоциации. Теория электролитической диссоциации создана С. Аррениусом в 1887 г. Основными положениями этой теории являются следующие. При растворении электролитов происходит диссоциация их молекул на электрически заряженные частицы — ионы. При этом устанавливается термодинамическое равновесие между образовавшимися ионами и не-продиссоциировавшими молекулами. Величина заряда иона совпадает с валентностью атома элемента или кислотного остатка, а число положительных зарядов равно числу отрицательных зарядов. Раствор в целом электронейтрален. Растворы электролитов проводят электрический ток (проводники второго рода). Так как диссоциация — процесс обратимый, то его принято обозначать двумя противоположными стрелками [c.207]

Истинные термодинамические константы диссоциации в водных растворах при 18 С (константы кислотной диссоциации) [c.476]

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль (20 — 22 ккалУмоль) тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изопарафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие темшфатуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо — [c.137]

В табл. 2 приведены константы кислотности (термодинамически неисправленные) ряда хлорзамещенных кислот. [c.24]

В табл. 5 приведены константы кислотности (термодинамические, в воде при 25°) некоторых производных бензойной кислоты, содержащих различные заместители в ядре. (В таблицу включены и орто-заме-щепные кислоты, но они будут обсуждаться пиже.) [c.28]

Применение твердых кислотных катализаторов требует более высоких температур (до 300°С), но и высоких давлений (1—20 МПа) для обеспечения благоприятных термодинамических условий. [c.242]

Кремер В. А., Зареченский М. А. Исследование кислотно-основных равновесий с участием различных форм сульфидной серы в водных растворах и их термодинамических характеристик методом pS-мет-рии.— В кн. Растворы флотационных реагентов. Физико-химические свойства и методы исследования. М., Недра, 1973, с. 86—109. [c.176]

Изомеризация нафтеновых и парафиновых углеводородов на катализаторах риформинга проходит через промежуточную стадию образования ионов карбония. Эти реакции ускоряются с ростом кислотности катализатора и температуры. Однако типовые рабочие температуры платформинга являются неблагоприятными для термодинамического равновесия, необходимого для получения наиболее желательных сильно разветвленных изопарафиновых и шестичленных нафтеновых углеводородов. Давление на реакции изомеризации влияет незначительно, а протекание реакций гидрогенолиза и гидрокрекинга зависит от давления. [c.138]

Поэтому они находятся в кислотной фазе в отношении, определяемом термодинамическим равновесием ( 90% бутена-2) независимо от концентрации их в углеводородной фазе. В результате выходы и составы алкилатов при алкилировании бутеном-1 и бу-теном-2 очень близки. [c.183]

Составители стремились к тому, чтобы максимальное количество сведений о каждом соединении было сконцентрировано в одном месте. В связи с этим в отдельные таблицы выделены лишь величины электрических моментов диполя и кислотно-ос-новные характеристики органических соединений. Вместе с тем справочник не является всеобъемлющим, и некоторые свойства органических соединений (например, их термодинамические характеристики) в него не включены в связи с наличием современных специализированных изданий справочного характера. Чтобы облегчить читателю поиск других сведений, в основной таблице справочника для каждого конкретного соединения приведена ссылка на фундаментальный справочник Бейль-штейна, где можно найти исчерпывающую библиографию, посвященную физическим, химическим и другим свойствам этого соединения. [c.4]

Высокая температура снижает термодинамически возможную степень изомеризации. Активность бифункционального катализатора может быть повышена, а рабочие температуры снижены, если повысить кислотность носителя, платиновый нлн палладиевый катализатор на окиси алюминия с введением в нее 7—10% галогена позволяет проводить процесс пр-i 100—130 °С. [c.262]

Эти две фазы находятся в равновесии, которое зависит от соотношения компонентов, температуры и давления. В углеводородной фазе соотношение изомеров диметилбензолов при достаточном времени реакции приближается к термодинамически равновесной концентрации. В кислотной фазе равновесие сдвинуто в сторону-образования комплекса л-ксилола с Н Р + В Рд и концентрация л-ксилола превышает термодинамически возможную величину. Процесс изомеризации необходимо вести при таких условиях, которые обеспечивали бы сохранение жидкой фазы в реакционной зоне. [c.171]

Типичная зависимость концентрации углеводородов в кислотной и углеводородной фазах от длительности реакции при изомеризации л-ксилола в присутствии НР - -ВРд при температуре около 100 °С и давлении около 3,0 МПа (30 кгс/см ) показана на рис. 4.15 [35]. Концентрация п-, л- и о-ксилола в углеводородной фазе близка к термодинамически равновесной. Концентрация л-ксилола в кислотной фазе значительно выше равновесной (77%). [c.171]

Важно отметить, что с увеличением давления при той же температуре резко снижаются глубина превращения циклогексана и выход бензола на превращенный циклогексан, выход же метилциклопентана возрастает. Объясняется это тем, что реакция дегидрирования циклогексана протекает со значительно большей скоростью, чем изомеризации. Повышение давления ограничивает термодинамически возможный выход бензола, и общее превращение в этом случае определяется скоростью изомеризации. Термодинамически возможный выход ароматических углеводородов из алкилпроизводных циклогексена несколько выше, чем из циклогексана. Более подробно это показано в табл. 18 и в следующих данных о риформинге циклогексана на катализаторе, содержащем платину на кислотном носителе [72] [c.130]

Реакция изомеризации, как уже отмечалось, протекает в среде водорода, роль которого сводится к подавлению реакций полимеризации и крекинга, ведущих к дезактивации катализатора. Хотя повышение температуры снижает термодинамически возможную глубину изомеризации, процесс проводят при относительно высоких температурах для обеспечения приемлемой скорости. Температура процесса определяется в основном активностью катализатора и изменяется в очень широких пределах — от комнатной до 450 °С. Катализатор — платина на галогенированной окиси алюминия (1—2% С1 или Р)—наименее активен палладий на цеолите позволяет проводить процесс при 330—380 °С платиновый или палладиевый катализатор на сильно галогенированной окиси алюминия (7—10% галогена) с высокой кислотностью и особенно с добавлением других металлов (1г, Ое, РЗЭ и др.) обладает очень высокой активностью, позволяющей вести процесс при 100—150 °С. [c.316]

Таким образом, во всех случаях в кислой среде исходное вещество присутствует в двух или трех формах, из которых только одна является реакционноспособной. Скорости взаимных переходов этих форм велики, и можно считать, что на протяжении всего процесса обе формы присутствуют в термодинамически равновесных концентрациях. Лимитирующей стадией кислотно-каталитического процесса, как правило, является превращение активной промежуточной формы в продукты реакции. Константу скорости к этой стадии принято называть истинной константой скорости кислотно-каталитического превращения. Если обозначить актив- [c.246]

Более точный анализ причин различного кислотно-основного поведения галогеноводородов основывается на термодинамической трактовке протолитического процесса. Термодинамически кислотно-основная реакция галогено-водорода в водной среде соответствует изменению состояния системы при переходе гидратированных молекул галогеноводорода НХ в гидратированные ионы [c.405]

Такая оценка кислотности является термодинамически строго обоснованной. Единая активность ионов лиония, отнесенная к воде в качестве стандартного состояния, может быть выражена так [c.418]

Таким образом, если величина ( + Е,-) действительно остается постоянной в интересующей пас области, то можно быть совершенно уверенным, что активности, определенные путем измерения pH, имеют термодинамическое значение, так же как и pH стандартного раствора. Однако величина Е° Ej) обычно не остается постоянной, и, кроме того, всегда вызывает сомнения правильность определения pH по раствору, взятому для сравнения. Эго значит, что величина pH является только мерой относительной кислотности и за редким исключением лишена термоди намического смысла. [c.378]

Знакомство с основными методами исследования — структур-ным, термодинамическим и кинетическим, а также динамикой процессов в растворах позволяет более детально рассмотреть основные виды химических процессов. К ним следует отнести прежде всего окислительно-восстановительные, комплексообразования и кислотно-основные. [c.249]

Для стандартизации единой (универсальной, абсолютной), термодинамически строго обоснованной для всех растворителей шкалы кислотности рА, строящейся на основе значений термодинамических кон- [c.420]

Конечный фазовый состав системы, подвергающейся термическому воздействию, определяется соотношением оксидов в системе. Термодинамически возможны как реакции взаимодействия кислотных оксидов с высокоосновным минералом с образованием менее основного минерала (реакции 9, 10), так и реакции взаимодействия СаО с низкоосновными минералами (реакция 8). [c.228]

НОГО обмена водорода (69]. Поскольку измеряются скорости, а не константы равновесия, получают не термодинамическую, а кинетическую кислотность, т. е. получают ответ на вопрос, какие соединения быстрее отдают протон (различие между термодинамическим и кинетическим контролем продукта см. в разд. 6.6). Измерение скоростей водородного обмена дает возможность сравнить кислотность ряда кислот по отношению к данному основанию даже в тех случаях, когда положение равновесия нельзя измерить, так как оно сильно сдвинуто в сторону исходных веществ, т. е. когда кислоты слишком слабые, чтобы превратиться в сопряженные основания в измеряемых количествах. Хотя корреляция между термодинамической и кинетической кислотностью далеко не совершенна [70], результаты измерения скоростей показывают тот же порядок устойчивости карбанионов метил>первичный>вторичный>тре-тичный [69]. [c.229]

Приведенная в табл. 8.1 термодинамическая шкала кислотности применима только к положениям равновесия. Различия между термодинамической и кинетической кислотностью см. в разд. 5.5. [c.351]

Соотношение между реакциями (1) — (4) устанавливается в зависимости от термодинамических и кинетических факторов, а также зависит от активности катализатора. Наиболее желательной,,. процессе риформиига является аро латизация циклоалканов (реакция 1). Выход аренов возрастает с повышением температуры и снижением давления. При высокой кислотной активности катализатора возрастает роль изомеризации (2), ведущей к превращению циклогексана в циклопснтап. [c.254]

Расчет термодинамического равновесия реакции изомеризации низших парафиновых углеводородов С4-С8 не представляет значительных трудностей и был выполнен уже более 30 лет назад [14, с. 274-347]. Для парафиновых углеводородов Сд и выше такой расчет становится весьма трудоемким, что объясняется экспоненциальным ростом числа возможных изомеров с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Например, у декана их 75, а у эйкозана уже 366319. Необходимо учтывать и то обстоятельство, что в реальных реакциях изомеризации парафиновых углеводородов практически не образуются все известные изомеры. Особенно затруднено образование сильно разветвленных изомеров. Более того, в работах Ал. А. Петрова [129] показано, что на реальных катализаторах возможен переход более разветвленных парафиновых углеводородов в менее разветвленные, например триметилпроизводных в диметилпроизводные. Цеолитсодержащие катализаторы накладывают наиболее существенные ограничения на структуру образующихся изомеров в связи со своеобразием их геометрии. В то же время известно, что сильно разветвленные изомеры высших парафиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов подвергаются быстрому гидрокрекингу, в связи с чем в изомеризате не накапливаются. Таким образом, наряду с необходимостью внесения упрощений в методику расчета термодинамического равновесия изомеров высоко-кшящих парафиновых углеводородов существует потребность расчета группового состава изомеров. [c.111]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Величина /(снзСоон называется истинной термодинамической константой диссоциации указанной кислоты на свободный протон и основание, или константой кислотности ее ни в коем случае нельзя смешивать с термодинамической константой рав-нэвесия уксусной кислоты с гидроксонием и основанием. [c.474]

Константу гидролиза можно также найти, пользуясь константами кислотности (истинными термодинамическими константами диссоциации). На основании уравнения гидролиза типа (XVin, 46) записываем для кислот, т. е. для веществ, отдающих Н+ [c.481]

Поскольку термодинамически безупречный метод расчета в настоящее время недоступен, Гамметт предложил оценивать кислотность любых растворов, т. е. величину их pH, по степени превращения индикатора-основания в его ионную форму. В основе этого метода лежат экспериментальные данные, согласно которым функции диссоциации оснований (катионных кислот) приблизительно одинаковы при переходе от одного растворителя к другому. Если индикатором является основание, то согласно уравнению (ХУП1,71), получаем соотношение [c.498]

Выводы термодинамического анализа подтверждаются данными ЯМР. Например, коэффициент самодиффузии адсорбированной воды в двухслойном гидрате Ма-вермикулита (0 я=10 м / ) [86] почти на порядок ниже, чем в жидкой воде см /с). Тем не менее время жизни протонов (т) в гидратационной оболочке обменных катионов короче, чем в жидкой воде. Это указывает на более высокую степень диссоциации (более выраженную кислотность) молекул воды, адсорбированной слоистыми силикатами, по сравнению с объемной водой. К сожалению, из-за неточностей в интерпретации спектров ЯМР первые оценки кислотных характеристик межслоевой воды монтмориллонита в работах [99, 100] оказались сильно завышенными. По данным [99], степень диссоциации воды в однослойном гидрате На- и двухслойном Са-монтморил-лонита в 10 раз выше, чем в жидкой воде. Согласно [100], в однослойном гидрате На-фтормонтмориллонита около 60% межслоевой воды существует в виде ионов НаО+ и ОН . [c.38]

Эта реакция термодинамически возможна при низких температурах, протекает с значительным выделением тепла. Поэтому с ростом температуры начинает преобладать обратная реакция — крекинг. В присутствии кислотных катализаторов (Н2504, ВРз, А1С1з и др.) в реакцию вступают только изо-, но не н-па-рафины не. содержатся н-парафины и в алкилате. [c.236]

Соотношение выходов продуктов гидрокрекинга определяется соотношением скоростей изомеризации карбоний-ионо1В, их распада и стабилизации. Так как распад карбоний-ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эндотермичен, а температуры, при которых пров одится гидрокрекинг, невысоки, метан и этан почти не образуются. На катализаторе с высокой кислотной и умеренной гидрирующей активностями насыщение карбоний-ионов, содержащих много атомов углерода и быстро распадающихся, происходит в небольшой степени, поэтому высок выход изобутана и незначителен выход изомеров исходного н-1парафина. Степень равновеоной изомеризации карбоний-ионов возрастает с увеличением числа атомов углерода, образующиеся при их распаде и последующей стабилизации парафины изомеризованы поэтому в степени, превышающей термодинамически равновесную. На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбоний-ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, а отношение изопарафинов к н-парафинам в продуктах крекинга невелико. [c.275]

На рис. 11.9 графически представлены результаты термодинамического расчета равновесного состава смеси нормальных и изомерных гексенов в зависимости от температуры. Увеличению выхода 2-метил-2-пентена способствует понижение температуры, причем уже при 100 С содержание этого нзогексена в равновесной смеси превышает 25%. Изомеризация 2-метил-1-пентена протекает как на гомогенных (серная кислота), так и на твердых гетерогенных кислотных катализаторах. Однако все эти катализаторы ускоряют также побочные реакции полимеризации и крекинга олефинов. Наилучшие результаты, близкие к теоретическим (селективность 98—99%), получены при проведении реакции в паровой фазе над [c.377]

Физикохимические и термодинамические свойства материалов, используемых в ТЭ, в особенности электролита, огфеделяют рабочую температуру и продолжительность работы. Так. Кислотные ТЭ работают при температурах до 200 °С с целью избежания высокого давления водяного пара и быстрого разрушения электролита. Рабочая температура в твердооксидных топлив1П)1х элементах определяется ионной проводимостью электролита. Низкотемпературные ТЭ используют водные электролиты и водород (иди газ, богатый водородом) в качестве топлива. В дополнение к своим групповым характеристикам, топливные элементы характеризуются следующими свойствами. [c.61]

Потенциометрический метод исследования химического равновесия применим в тех случаях, когда возникновение и установление равновесного потенциала электрода отвечают состоянию химического процесса в растворе иными словами, когда выполняется строгая термодинамическая зависимость Е =/(а), где а - активность потенциалопределяюшего компонента, участвующего одновременно в химической реакции. Среди различных типов химического равновесия, изучаемых методами потенциометрии, кислотно—основные процессы и комплексообрааование занимают одно из ведущих мест. [c.103]

Значительный вклад в свободную энергию активации некаталитических путей для той и другой реакций вносят энергетические затраты на образование термодинамически неустойчивых промежуточных соединений (ионов ОН" или, соответственно, НдО ). Так, Дженкс [29] полагает, что стандартные свободные энергии образования любой из этих промежуточных частиц равны 10 — 13 ккал/моль (42—54,6 кДж/моль) (при pH 7). В отличие от этого каталитические пути обеих реакций (будь это общекислотный в первой реакции или общеосновной катализ во второй) не требуют образования нестабильных промежуточных продуктов, поскольку участие общего кислотного [c.62]

Используя термодинамические данные и сведения о строении молекулы, охарактеризуйте высокую реакционную способность озона. Составьте уравнения реакции образования озона в природных условиях и взаимодействия его с жщидом калия в кислотной среде. Укажите условия проведения реакций. Предложите простой способ отделения озона от молекулярного кислорода. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология