Радиационно-химическая аддитивность

Уравнение (32) выражает правило радиационно-химической аддитивности. [c.76]

Химическим изменениям, происходящим в веществе при облучении ионизирующей радиацией, предшествуют элементарные акты поглощения энергии и передачи ее часто на довольно значительные расстояния от места первоначального поглощения (в жидкостях до 100 А, в молекулярных кристаллах и на большие расстояния). Явление переноса энергии проявляется в нарушении правила радиационно-химической аддитивности, когда первичное химическое превращение, которое претерпевает [c.204]

Радиационно-химическая аддитивность. [c.256]

В ранних работах нарушение правила радиационно-химической аддитивности преимущественно объяснялось передачей энергии возбуждения между компонентами смеси [327, 328]. Этим объяснялась, в частности, неаддитивность при образовании продуктов радиолиза в растворах ароматических углеводородов в парафинах. Выход стабилизированных радикалов в таких системах значительно ниже значения, определяемого из уравнения (У.29) [329 —331]. Анализ формы спектров ЭПР показывает, что радикалы образуются преимущественно из ароматического компонента смеси. [c.258]

При поглощении хлором ионизующего -у-излучения он распадается на атомы. Такой метод хлорирования при низкой температуре приводит к продуктам аддитивного хлорирования ароматических углеводородов, а при повышенной —к продуктам замещения в боковую цепь. Радиационно-химическое хлорирование имеет в основном те же закономерности, которые присущи фотохимическому хлорированию, однако без присущих последнему практических преимуществ [36]. В целом справедливо считают [37], что недостатки фотохимического хлорирования (трудности создания реакторов большой единичной мощности, использование сложных в изготовлении и эксплуатации специальных источников света, повышенная пожароопасность процесса, высокая чувствительность его к примесям) препятствуют распространению его в промышленности. [c.25]

Выводы, следующие из уравнения (150), качественно справедливы и для более сложных радиационно-химических реакций, хотя для них, конечно, принятое приближение аддитивности радиационного и термического процессов менее оправдано, чем для рассмотренного простого примера. Кроме того, в более сложных случаях протекает также обратный радиационный процесс. Естественно, что зависимость стационарных концентраций от интенсивности излучения может быть различной в зависимости от механизма реакции. [c.116]

Хотелось бы подчеркнуть еще раз один общий факт влияние на склонность межатомных связей к распаду со стороны таких факторов, как механическая сила, радиационное или химическое воздействие, оказывается далеко не аддитивным. Так, механическое напряжение на связи резко усиливает действие квантов и активных молекул. Это обстоятельство имеет большое научное и практическое значение. [c.431]

Переходим к вопросу о том, что происходит с первично образованным ионом в конденсированной фазе. Этот вопрос привлекал до недавнего времени сравнительно мало внимания. Недавно появилась работа Хардвика [38], в которой было продемонстрировано, что имеется корреляция между величинами отклонения от правила радиационно-химической аддитивности в жидких предельных углеводородах и потенциалами ионизации соответствующих веществ. Главный вопрос заключается в следующем если электрон не уходит надолго от своего иона, то уходит ли он, по крайней мере, настолько, чтобы как ион, так и электрон могли за время своей короткой разлуки прореагировать с другими молекулами Ряд экспериментальных данных, полученных в последнее время, позволяет ответить на этот вопрос положительно. К этим данным в первую очередь относятся данные по системам, в которых имеются акцепторы электронов или дырок. [c.196]

В многокомпонентных системах имеют место более сложные кинетические особенности накопления радикалов, чем в одноком-понентных. Большой интерес представляет явление увеличения выхода продуктов, в том числе радикалов, наблюдающееся в бинарных смесях, по сравнению с выходами, которые следует ожидать, исходя из принципа радиационно-химической аддитивности. Оно может вызываться различными причинами передачей энергии электронного возбуждения, реакциями медленных электронов, передачей зарядов, реакциями атомов и радикалов, локализацией возбуждения на одном из компонентов и наличием межмолекулярных взаимодействий в системе [34]. Последняя причина наглядно иллюстрируется увеличенным выходом радикалов (по сравнению с аддитивным) при облучении замороженных смесей воды с пе- [c.52]

Расчет радиационно-химических выходов на 100 эв энергии, ноглош енпых только добавкой, дает значения порядка нескольких десятков и сотен (до 1000), т. е. совершенно не согласуется с аддитивной схемой поглощения энергии. Столь эффективное образование анион-радикалов можно объяснить только захватом электронов из полимерной матрицы. Следует напомнить, что использованные добавки обладают чрезвычайной радиационной стойкостью в чистом виде и практически не дают парамагнитных частиц при облучении. [c.220]

При инициировании у-излучением, наряду с теми же реакциями, как и в соответствующих фотопроцессах, протекает реакция СС14- С1 +СС1з, которая хотя и изменяет абсолютные значения скоростей, но не влияет на характер их зависимости от состава смеси. В случае винилбутилового эфира эта зависимость может быть описана уравнением, составленным на основе предположения о пропорциональной зависимости скорости инициирования от радиационно-химического выхода свободных радикалов каждого компонента смеси (правило аддитивного действия) [6]. [c.88]

Можно предположить, что газообразные продукты радиолиза возникают не только из мономерного диена, но также из полимера, образующегося во время действия у-излучения. С целью уточнения этого предположения в тех же условиях были проведены опыты по радиолизу полученных и выделенных радиационных полимеров изопрена [8] и пиперилена [4] (табл. И). Хотя радиационно-химические выходы продуктов радиолиза из полимеров выше, чем из соответствующих мономеров, роль полимера не столь существенна при образовании продуктов радиолиза. Это можно легко понять, принимая аддитивную схему образования продуктов радмолиза из раствора полимера в мономере. При дозе 30 Мр выход полиизопрена [8] и полипиперилена [4] не превышает 6—8 вес. % и Сн, не должен превышать 0,013 и 0,035, соответственно. Наблюдаемый радиационно-химический выход водорода для изопрена и пиперилена (табл. 10) на порядок выше. Таким образом, обнаруженные газообразные продукты радиолиза обязаны своим происхождением, в основном, мономеру, хотя не исключено, что некоторая доля их может возникать из полимера. [c.108]

Доэрти и Барнеттом в 1955 г. термином сенсибилизация было названо усиление лучевой реакции, обусловленное соответствующими воздействиями до и во время облучения. Вещества, обладающие таким действием, получили название радиосенсибилизаторов. Однако при усилении эффекта радиационного воздействия химическими соединениями различают 1) синергетическое действие (потенцирование), когда комбинированный эффект двух агентов, выше, чем суммарное действие каждого из них, определенное в отдельности 2) аддитивное действие, при котором комбинированное действие двух агентов равно сумме эффектов, вызываемых каждым из них в отдельности (в этих случаях подразумевается, что химические соединения сами оказывают определенное действие) 3) сенсибилизация, когда химическое соединение само неактивно, но при совместном действии с облучением увеличивает его эффективность. Предполагается, что истинная радио-сенсибилизация ограничена временем, т. е. обусловлена влиянием на радиационно-химические процессы. В настоящее время более широко применяется термин усиление эффективности облучения , под которым понимается любое воздействие до, во время или после- облучения, приводящее к усилению эффекта сверх аддитивного. К сожалению, не всегда можно выявить, в какой момент и каким образом воздействовало данное соединение произошло ли увеличение повреждаемости, изменилась ли реализация повреждений на радиационно-химическом уровне или репарация повреждений. В конечном итоге усиление эффективности облучения [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология