Формальдегид тихими электрическими разрядами

Те же самые соображения приложимы к экспериментам в трубках с электрическими разрядами, к иррадиации рентгеновскими лучами я к другим приемам, приводящим к раздроблению молекул и дающим возможность осколкам группироваться в новые формы. Образование формальдегида тихими электрическими разрядами, описанное многими исследователями [85, 86—89, 93, 95, 100, 125], [c.88]

Леб 2 нашел, что гексаметилентетрамин образуется при действии тихого электрического разряда на алкоголь в присутствии аммиака или азота. При этом имеет место сложная цепь реакций алкоголь расщепляется на ацетальдегид и водород альдегид расщепляется на метан и окись углерода окись углерода с водородом образует формальдегид. Одновременно при взаимодействии азота с водородом образуется аммиак, образующий с формальдегидом гексаметилентетрамин. [c.388]

Выполненная работа показывает, что на основе смеси метана с углекислым газом в тихом электрическом разряде может быть осуществлен синтез формальдегида с достаточно высоким выходом по активности. [c.226]

Влияние температуры на протекание химических процессов в электрических разрядах освещено в литературе слабо. В связи с этим нами была проведена также серия опытов для выяснения зависимости выхода формальдегида от температуры стенки реакционного сосуда, в котором протекает тихий разряд. При проведении опытов были трудности, заключающиеся в том, что с повышением температуры отмечались пробои стеклянных стенок. Последующие опыты проводили в кварцевом реакторе, а расстояние между стенками было увеличено до 4 мм. Кварц характеризуется низкой диэлектрической постоянной и устойчив к воздействию высокой температуры, в связи с чем кварцевый реактор имеет определенные преимущества перед стеклянным. Обогрев реактора осуществлялся электрообмоткой. [c.138]

Гомогенное окисление метана представляет собой типичную свободнорадикальную реакцию. В отсутствии инициаторов реакция характеризуется наличием индукционного периода [1, 176, 177]. Для устранения или уменьшения последнего к метано-воз-душной смеси добавляют вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы — чаще всего азотную кислоту или оксид азота (И), а также озон, пероксид водорода, галогены, галогеноводороды и галогеналкиды, летучие алкилы свинца и т. д. [1, 176, 178, 179]. В работах [180] в качестве инициатора рекомендуется применять диметиловый эфир, не загрязняющий продукты реакции посторонними примесями. Для облегчения зарождения цепей на стенках реактора последние обрабатываются раствором борной кислоты и ее производных [181, 182]. Реакция ускоряется также под влиянием УФ- и у Излучения, ультразвука [183], тихого электрического разряда [184], водородного пламени [185] и плазменной струи [186]. В последнем случае в качестве окислителя применяют диоксид углерода. Характерно, что реакция фотоокисления метана в формальдегид в присутствии оксидов азота рассматривается как модель процесса, протекающего в атмосфере Земли [187]. В результате систематических исследований реакции окисления метана кислородом воздуха с добавлением оксидов азота при 600—700 °С была предложена схема протекающих элементарных превращений, состоящая из 15 реакций [176]. В более [c.67]

Как показал Koenig действие тихого электрического разряда является чрезвычайно сложным процессом, в котором первичные и вторичные процессы происходят почти одновременно. Слой газа, прилегающий вплотную к стенкам реакционной трубки, практически не перемешивается даже при больших скоростях течения газа и не уносится из трубки, подвергаясь таким образом дальнейшему действию разряда. Это затруднение может, по крайней мере частично, быть преодолено промыванием стенок реакционной трубки жидкостью. Так например можно получить лучшие выхода формальдегидапутем действия электрического разряда на водяной газ, если реакционная камера несколько минут промывается струей воды, смывающей формальдегид со стенок и предотвращающей таким образом разрушение егО электрическим разрядом. Подобно этому, при помощи обратного холодильника, присоединенного к разрядной трубке, можно получить первичные продукты разложения углеводородов с помощью электричества (например диф енил из бензола и дифенилметан из толуола), не подвергая эти вещества дальнейшему разложению. Koenig указывает также на то, что первичное воздействие электронной бомбардировки молекул газа состоит [c.293]

В этом отношении следует упомянуть, что Бах даже в отсутствие хлорофилла получил из угольного ангидрида и ацетата урана формальдегид и перекись урана Лёб применяя тихие электрические разряды, получил из СОа, Hg и НаО формальдегид и продукт конденсации, содержащей гликолевый альдегид Д. Бертло и Годешон действуя ультрафиолетовыми лучами, полз или СНаО из СО и На Мур и Вебстер получили формальдегид из НаО и СОа на солнечном свету в присутствии гидроокиси урана или железа. Тщательное исследование ассимиляции угольного ангидрида было выполнено Вильштеттером высказавшим гипотезу, что угольная кислота образует с хлорофиллом продукт присоединения, который затем расщепляется в пигменте на формальдегид и кислород [c.369]

Для сравнения полученных результатов с результатами термического окисленпя нронана в этом же реакторе были проведены опыты но окислению пропана без электрических разрядов. Установлено, что нри прнмененпп тихого разряда можно значительно понизить температуру реакции. Так, если содержание формальдегида в конечном газе в тпхом разряде при температуре 200° составляет около 1 %, то для получения такого же выхода в аналогичных условиях, но без применения тихого разряда, требуется температура 560°. Коэффициент полезного превращения пропана при этом в электрических разрядах выше п составляет около 0,50 вместо [c.141]

Максимальный выход формальдегида при окислении этана в тихом разряде (температура 100—200°) получается по величине-таким же, как и при термическом некаталитическом его окислении (температура 500—600°). Однако этот выход почти в 2 раза ниже выхода, получаемого при каталитическом окислении этана в присутствии окислов азота. Максимальные выходы формальдегида, полученные при окислении пропана в тихом разряде и при обычном термическом окис.пенип, также равны между собой, однако но величине эти выходы в 3 раза ниже выхода, получаемого в процессе каталитического окисления пропана. Коэффициент полезного превращения этана и пропана в электрическом разряде в 2 раза выше по сравнению с каталитическим окислением. [c.142]