Равновесие кетоенольное

Между триозами происходит кетоенольная изомеризация, но поскольку фосфоглицериновый альдегид быстрее вступает в дальнейшие реакции, то равновесие смещается именно в сторону альдегида. На этом условно заканчивается первый этап гликолиза - расходование энергии и образование триоз из гексозы. [c.80]

Наконец, во многих случаях 1,3-сдвиги протекают с участием гетероатома. Вероятно, наиболее известным примером является кетоенольное таутомерное равновесие [c.138]

ЯМР зависимость кетоенольного равновесия от растворителя, ацетилацетон, 25- 110°. [c.403]

Эфиры определяют по полосе 1738 см с точностью до 3—5%. Спектральные определения более надежны, чем анализ омылением, который дает завышенные данные. Это связано с наличием кетоенольного равновесия в продуктах, содержащих активные карбонильные группы (ди-кетоны, кетоспирты). [c.47]

Эффект растворителей на кетоенольные равновесия [c.415]

МОЖНО задержать на стадии, предшествующей полному гало-генированию, до R—СО—С(На1)з, но в кислом растворе можно выделить промежуточные соединения R—СО—СНг—Hal и R—СО—СН(На1)2- Подобно этому алкильные группы понижают скорость енолизации, катализируемой основаниями. Однако таутомерное равновесие, достигнутое в кетоенольных и подобных системах, не зависит от природы катализатора, а только от термодинамической устойчивости двух таутомерных молекул и нх мезомерного иона. Следовательно, окисление, которое включает медленную атаку молекулы енола, может и не происходить по одному и тому же пути, зависящему от скорости образования енола, поскольку в действительности общим правилом таутомерного изменения является то, что тау-томер, когорый наиболее легко образуется из мезомерного иона или превращается в него, является наименее стабильным. Таким путем, например, можно объяснить различие между реакционной способностью двуокиси селена и азотистой кислоты. [c.110]

Вант-Гоффа, связывающее положение равновесия (т. е. в частном случае кетоенольного равновесия — константу енолизации) с растворимостью обеих изомерных форм [c.186]

При действии хлористого алюминия на насыщенные углеводороды происходит изомеризация в углеродной цепи, которая приводит к равновесию. Эта изомеризация является непосредственной реакцией наподобие кетоенольной таутомерии, и она не ограничивается разрывами и последующими присоединениями. [c.82]

НО или даже совсем не разрешались. Поэтому раман-эффект с успехом был использован и в качестве вспомогательного аналитического средства (например, в химии терпенов, ср. стр. 125). Если раман-эффект и не приобрел такого широкого применения в качестве вспомогательного средства при решении вопросов строения, как другие физические свойства, то это отчасти объясняется тем, что многочисленные вопросы строения Уже были разрешены при их помоши. Например, на вопрос о кетоенольном равновесии был получен удовлетворительный ответ при помощи молекулярной рефракции (стр. 151) или поглощения света в ультрафиолетовой области спектра раньше, чем стал известен раман-эффект. [c.133]

В кетоне при комнатной температуре содержится 0,5-10- 7о енола, НзСС=СНг> но в щелочной среде кетоенольное равновесие I [c.258]

На примере кетокнслот обычно рассматривается явление таутомерии — существование соединения одновременно в нескольких изомерных формах, самопроизвольно переходящих друг в друга и находящихся в состоянии подвижного равновесия. Такие изомерные формы называются таутомерами. Пример кетоенольной таутомерии [c.71]

Особый класс М. составляют соед., представляющие собой аналоги оснований ДНК-5-галогенурацилы, 2-амино-и 6-метиламинопурины н др. Галогенурацилы включаются в ДНК при матричном синтезе вместо тимина, 2-амино-пурин-вместо аденина. Вследствие различий в положении кетоенольного равновесия у тимина и галогенурацилов (при включении последних в ДНК) увеличивается частота ошибочных спариваний оснований и возникают ошибки при репликации. [c.152]

Существование кетоенольного равновесия в Р-дикетонах и р-кето-эфирах наглядно показано К- Майером. В своей первоначальной форме метод заключался в титровании аликвотной части енола стандартным раствором брома. В дальнейшем в методику были внесены различные изменения, одно из которых состоит в замене брома хлористым иодом [4]. Такое равновесие можно также определить путем измерения протонного резонанса с помощью спектрометра ядерного магнитного резонанса высокой разрешающей силы. С помощью этого метода, преимущество которого в том, что он не влияет на положение равновесия, было показано, что ацетилацетон на 85% существует в енольной форме [5]. [c.129]

Влияние растворителя на кетоенольные равновесия. Втабл. 16 г[риведены типичные данные о влиянии растворителей на кетоенольные равновесия. Константы равновесия представляют собою К = [енол]/[кетон]. Как выяснилось, расположение растворителей в ряд по силе их влияния оказалось, в основном, одним и тем же для р-дикетонов и для р-кетоэфиров [128]. Одного взгляда на таблицу достаточно, чтобы видеть, что расположение растворителей по их влиянию на кетоенольные равновесия не может быть поставлено в зависимость ни от диэлектрических постоянных, ни от относительных основностей растворителей. [c.414]

Реакция образования фосфоранов протекает легко при 20—40° С. Фосфораны при температуре выше 60° с трудом реагируют со спиртом (вопреки схеме Кухтина) с образованием не эфиров енолов, а самих енолов, находя-ш ихся в равновесии с кетонной формой. Кетоенольная таутомерия их была изучена нами с помощью ИК- и особенно УФ-спектров. Омыление фосфоранов при комнатной температуре происходит до этих же енолов. [c.46]

Таким образом было доказано, что С-металлические производнг.ю кетоенольных систем и 0-металлические производные кето-енольных систем, несомненно, неспособны к таутомерному равновесию в бензольном растворе [c.21]

Последовательное применение принципов кислотно-основного равновесия к таутомерному кетоенольному равновесию позволило решить вопрос о соотношении кислотности и енолизируемости. Енолизируемость кетона зависит от отношения термодинамических констапт кислотности форм. Чем сильнее кетонная форма как кислота, тем полнее енолизация, и наоборот. Кислотность же растворов кетоенолов определяется эффективной константой ионизации, которая связана с константами ионизации отдельных форм простым соотношением [c.692]

В определенных условиях этот атом водорода мон ет отделиться в виде протона, что приведет к образованию еноль-ной (Г) и, соответственно, оксониевой (Б) таутомерных форм. Следует заметить, что форма оксониевой соли а-хлорированных этилалкиловых эфиров содержит элементы енольной группировки С = С — О. Мы полагаем, что аналогично простейшим кетоенольным системам (ацетальдегид, ацетон) приведенное выше на стр. 76 равновесие в обычных условиях сильно сдвинуто влево со значительным преобладанием эфирной формы. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология