Благородные газы этиленом

Во-вторых, за молекулу сравнения можно принять молекулу группы А, обладающую поляризуемостью, равной поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. Этот метод был описан Баррером [53], предложившим графическое определение АСспациф в виде разности ординат Q молекулы В (или О) и Q молекулы сравнения, находимой из линейной зависимости благородных газов от их поляризуемости а. Такой способ обладает тем преимуществом, что позволяет находить теплоту адсорбции молекулы сравнения Рд путем интерполирования зависимости QA от а до величины а, соответствующей значению поляризуемости исследуемой молекулы группы В или О. В случае линейных производных н-алканав и таких плоских органических молекул, как бензол или этилен, в качестве молекул сравнения были выбраны н-алканы [52]. Рис. 61, составленный на основании данных, приведенных в работах [54, 55] для широкопористого силикагеля с гидроксилированной поверхностью, иллюстрирует этот метод. [c.176]

Теоретическое рассмотрение сдвига частоты, которого следует ожидать при конденсации из газа, не было особенно успешным, хотя для многих систем, в частности для разбавленных жидких растворов, были достигнуты некоторые положительные результаты. Болл и Мак-Кин обсуждают различные приближения расчетов сдвига частот, однако они при этом игнорируют вклад (вероятно, существенный), который обусловлен ангармоничностью (Бакингем [128]). Двух примеров будет, по-видимому, достаточно, чтобы показать, что наши знания о сдвигах частот еще далеко не полные. Речь идет о данных по этилену и метану в матрице. Для этилена подробные расчеты были проведены как для сдвигов типа КБМ , так и для сдвигов, вызванных специфическим межмолекулярным взаимодействием (отталкивание атомов водорода), которое, как известно, в значительной мере определяет расщепления полос. В табл. 5 приведены сдвиги частот, наблюдаемые при переходе от газа к твердой фазе (имеется в виду мультиплет полосы), а также сдвиги, рассчитанные по формуле КБМ и по модели отталкивания атомов водорода [138]. Расчет и эксперимент, по-видимому, мало согласуются. В табл. 6 приведены наблюдаемые и рассчитанные (по модели КБМ) сдвиги полос (переход газ — кристалл) для идеального случая метан в матрицах из благородных газов 129]. Опять- [c.609]

Мейсельс и др. [64], Гевантмен и Вильямс [65], для оценки свободных радикалов, образующихся в чистом метане и смесях метана с благородными газами, применили иод в качестве акцептора радикалов (см. табл. 7,1). Согласно их данным, основными радикальными продуктами являются Н-, -СНз, -С2Н5 и -СНг. Наблюдалось увеличение выхода этилена, которое было связано с акцептированием радикалов, реагирующих с этиленом [реакция (7.119)]. Следует отметить, что многочисленные результаты, приведенные в табл. 7.1, могут не вполне точно соответствовать количеству радикальных продуктов, возникающих в облучаемой смеси. Например, атомы водорода очень часто находятся в довольно возбужденном состоянии (горячие атомы) и поэтому преимущественно взаимодействуют с метаном, а не с иодом. Так, Янг и Манно [63] считают, что по сравнению с иодом окись азота гораздо удобнее использовать в качестве акцептора радикалов, поскольку N0 гораздо эффективнее взаимодействует с атомарным водородом, но, несмотря на это, в настоящее время чаще применяется иод. Выходы, приведенные в табл. 7.1 (кроме иодидов), по-видимому, также отвечают и нера- [c.192]

Как было указано выше, в таком комплексе, как [С2Н4Р1С1з1 , Р1(П) имеет, очевидно, конфигурацию 5 . Предполагается, что этилен и три атома хлора предоставляют по паре электронов, так что Р1 приобретает конфигурацию 6s 6p 5 . СЗбычно переходный металл в комплексе стремится приобрести достаточное число электронов, так чтобы общее число окружающих его электронов, т. е. его эффективный атомный номер (ЭАН), соответствовало заполненной оболочке благородного газа, следующего в периодической системе за этим металлом. Для переходных металлов это означает, что П5-, пр- и п — 1) -орбитали (в Р1 п=6) должны содержать восемнадцать электронов. Плоские квадратные комплексы Р1(П) и Р(1(П) не отвечают этому требованию они имеют незаполненную р-орби-таль. Это может быть одной из причин такого важного их свойства, как каталитическая активность, которая часто связана с нуклеофильной атакой и переходом в промежуточное переходное состояние с пятью координационными связями. [c.19]

Эта реакция проводится в паровой фазе в трубчатом реакторе при неожиданно низких температурах (200— 300°С). Большое количество тепла, выделяющегося в ходе реакции, может быть отведено потоком азота или другого инертного газа, циркулирующего в реакторе. Если циркуляцию газа удается осуществлять достаточно экономично, то в этих целях может быть использован даже избыток этилена. Если теплоносителем явля ется этилен, то исчезает необходимость использования трубчатого реактора вполне подходит полочный реактор с несколькими слоями катализатора, показанный на рис, 8. Катализаторами обычно служат благородные металлы, нанесенные на оксиды кремния или алюминия и в некоторых случаях модифицированные небольшими количествами металлов группы железа или щелочными металлами (натрий и калий). [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология