Радикалы, определение продуктами радиолиза

Водородный атом Н и радикал ОН являются химически активными продуктами радиолиза воды. Существование их доказывается спектроскопически, а также реакциями с растворенными веществами. Последние используются и для определения выхода радикалов Н и ОН. С этой целью в воде растворяют смесь двух веществ, одно из которых легко взаимодействует с радикалами ОН, а другое — с атомами водорода. Образующиеся при этом продукты определяются обычно аналитическими методами. Возможно также использование одного вещества (например, муравьиной кислоты), являющегося одновременно акцептором радикала гидроксила ОН и атома водорода. [c.367]

При непрерывном действии излучения радикалы находятся в поле излучения и определенная доля их может подвергнуться непосредственному действию излучения. Это может привести к ионизации или возбуждению радикалов и последующим их мономолекулярным превращениям. Кроме того, в принципе возможны спонтанные превращения первоначально образовавшихся радикалов, если эта первичная форма является неустойчивой относительно другой изомерной формы данного радикала. Если скорость такого мономолекулярного превращения радикала достаточно велика, то вступить в последующие реакции с молекулами или рекомбинировать могут не те радикалы, которые первоначально образовались в первичных или вторичных процессах, а другие частицы и, следовательно, продукты радиолиза могут отличаться от тех, которые образовались бы из первоначальных радикалов. [c.294]

Особенно тщательно изучен процесс окисления сернокислого закисного железа в разбавленных водных растворах. Установлен механизм протекающих при облучении реакций, причем эта система может быть использована для количественного определения свободных радикалО В и молекулярных продуктов, возникающих при радиолизе воды. Аналогичные результаты дают исследования других водных систем. На основании экспериментальных данных, полученных при изучении ферросульфатной и других систем, можно также вычислить значения относительных констант скорости. [c.81]

Недавно появилось сообщение [300] о результатах определения констант скорости второго порядка для гибели аддуктов гидроксильного радикала и электрона с урацилом и 5-бромурацилом в условиях импульсного радиолиза при pH 1,3—11,0. Однако для определения образующихся в этих экспериментах продуктов потребуются дальнейщие исследования. [c.190]

Твердое тело не имеет сплошь заполненного атомами пространства. Даже при плотнейшей упаковке в идеальном кристалле имеется некоторое свободное пространство, состоящее-из пустот сложной формы и каналов между ними. Это пространство принято называть свободным объемом. Если при распаде входящего в состав твердого тела иона или молекулы возникает радикал с геометрическими размерами, близкими к характерным размерам свободного объема, то эти радикалы имеют определенную вероятность выскользнуть через эти каналы из зоны образования и тем самым избегнуть рекомбинации в исходную молекулу или ион. Согласно этому выход продуктов--радиолиза должен возрастать с увеличением свободного объема в соединениях одного типа. Это и наблюдалось для ряда-солей неорганических кислот [380] по конечным продуктам. Известен пример, где эффект свободного объема проявляется и для радикалов. Из рис. 5.7. видно, что для различных ацетатов сумма выходов свободных радикалов (СНз, СН2СОО ,, СНзСОО=) в функции свободного объема укладывается на одну прямую, исходящую из свободного объема, численно равного объему радикала СНз. [c.255]

Относительно спектров ЭПР облученных нитратов в литературе суп1ествугот некоторые противоречия [42—44]. Спектры ЭПР указывают на существование N03, N02, N01 и Ог. При радиолизе РЬ(КОз)2 и Sr(NOз)2 при комнатной температуре наблюдается характерный спектр N02. Но тот же спектр в нитратах щелочных металлов наблюдается лишь в том случае, если облучение ведется при низкой температуре. Существуют определенные доказательства того, -что ион N0 является предшественником радикала N02 [44]. В качестве продукта разложения нитратов постулировалось -также образование N0, однако прямых химических доказательств появления этого окисла не имеется. КОз с высокой эффективностью образуется в результате облучения ЫаКЮз рентгеновскими лучами при 77° К [45]. [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология