Температура фазового расслоения

Рис. III. 1. Зависимости температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объемной доли полимера

Рис. III. 5. Зависимость температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объем-ЧОЙ доли полимера разных молекулярных масс (Ml < Мз < Mi < М4).

При наличии двух фаз (г = 2) конденсированная двухкомпонентная система имеет одну степень свободы. Это значит, что изменение температуры вызывает изменение концентрации обеих фаз. При некоторой температуре эти фазы могут слиться с образованием однофазного гомогенного раствора. Наоборот, однофазный гомогенный раствор при определенной температуре может расслоиться, или разделиться на две фазы. Температура, при которой происходит расслоение, называется температурой фазового расслоения, или фазового разделения (Гф. р). Раствор каждой концентрации имеет свою Гф. р., зависимость которой от состава раствора выражается кривой взаимного смешения, или пограничной кривой, отделяющей область однофазных растворов от двухфазных. [c.279]

Рис. 4.15. Зависимость температуры фазового расслоения Т от концентрации Са(ЫОз)2 для ГПАА с Ов = = 0,5 [75]

Кристаллизация полимеров из перемешиваемых растворов становится возможной при температуре, которая лежит выше температуры фазового расслоения раствора данной концентрации. Это, очевидно, связано с изменением термодинамического состояния системы полимер — растворитель при наложении на нее напряжений, т. е. в изотропном состоянии раствор является термодинамически устойчивым, тогда как при молекулярной ориентации происходит его разделение на фазы вследствие изменения свободной энергии полимера. На изменение термодинамического состояния раствора при наложении на [c.111]

Рис. 11.7. Зависимость температуры фазового расслоения растворов полистирола при их течении в капилляре от напряжения сдвига [28]

Если при фазовом расслоении кристаллизующихся полимеров ориентация макромолекул практически всегда приводит к повышению температуры фазового расслоения, то для аморфного полимера эта зависимость имеет более сложный характер. [c.113]

Изменение температуры фазового расслоения при ориентации полимера в растворе можно проиллюстрировать на основании общих термодинамических соотношений. При этом возможны следующие варианты изменения химического потенциала полимера при растворении [c.113]

Ориентация полимера при течении вызывает уменьшение энтропии полимера в растворе до величины <5ь Тогда температура фазового расслоения Тфр раствора заданной концентрации может быть определена на основании следующих выражений [c.114]

Тогда, согласно выражению (11.29 а), 7ф >Гфр. Таким образом, в этом случае ориентация полимера в растворе приводит к возрастанию температуры фазового расслоения и, следовательно, к расширению области несовместимости на диаграмме фазового состояния системы полимер — растворитель (рис. П.8, а). [c.114]

Тогда Г Р<Гфр. В этом случае при ориентации макромолекул полимера температура фазового расслоения уменьшается. Однако такое соотношение между изменением энтальпии и энтропии, как правило, отвечает сушествованию нижней критической температуры смешения на диаграмме фазового состояния. Как видно из рис. П.8, б, и в этом случае наложение напряжений сдвига на полимерный раствор увеличивает область несовместимости. [c.114]

По отношению к изменению температуры гели делятся на обратимые и необратимые. Гели первого рода являются необратимыми. Гели второго рода обратимы, их температуры плавления (застудневания) близки к температурам фазового расслоения системы и, следовательно, могут быть представлены диаграммами состояния, приведенными на рис. 3.6. [c.118]

Рис. III. 6. Записнмость температуры фазового расслоения системы полимер — растворитель от объемной доли полимера (а) и второго вириального коэффициента раствора полимера от температуры (б).

Для получения диаграмм состояния эксперимеитально путем многократного нагревания и охлаждения растворов полимеров разной концентрации определяют температуры фазового расслоения Тф.р., т. е. температуры помутнения и осветления раствора, и со-огавы образующихся двух фаз. [c.326]

Получение диаграмм смешения полимер — пластификатор является нелегкой экспериментальной задачей. Поэтому в ряде случаев определяют температуру фазового расслоения при какой-нибудь одной концентрации раствора, т. е. находят одну точку на кривой смешенияНекоторые исследователи неправильно называют эту температуру критической температурой смешения. Критическая температура смешения—это температура, соответствующая максимуму или минимуму на кривой взаимного смешения. При большой крутизне Кривых критическая температура смешения и фазовая температура расслоения при произвольной концентрации могут Очень с 4Льно различаться. [c.444]

Измеряя методом спинового зонда температуры расслаивания лолимерных растворов, можно строить фазовые диаграммы расслаивания примеры таких диаграмм даны на рис. 18. Существенно, что температуры фазового расслоения (Гф.р), определенные в области разбавленных растворов классическими методами (например, по точкам помутнения), практически совпадают с значениями Гф.р, определенными методом спинового зонда. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология