Альдегиды амин-боранами

Третичные амиды восстанавливаются быстро, причем основным продуктом является соответствующий спирт. Таким образом, третичные амиды действием борных реагентов можно восстановить до аминов (боран-ТГФ), альдегидов (дисиамилборан) или спиртов (9-ББН) [178]. [c.307]

Алкиламин-бораны восстанавливают обычно альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов (табл. 48). Реакционная способность амин-боранов по отношению к альдегидам и кетонам в водных кислотах возрастает с ростом кислотности растворов [1667]. [c.338]

Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов комплексами боран-амин [141] проводят при комнатной температуре и pH 9—10. Таким методом из замещенных пировиноградных кислот в присутствии избытка аммиака получают а-аминокислоты 1141]. [c.285]

Диметиламин-боран восстанавливает в эфирах и углеводородах альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов. В качестве растворителей особенно часто применяют диэтиловый эфир и бензол [2140]. Этот восстановитель в ледяной уксусной кислоте восстанавливает ароматические азометины в течение 15 мин с почти количественным выходом с образованием вторичных аминов (табл. 48). Реакция проходит согласно уравнению [345] [c.338]

Получение из алкиламин-боранов и карбонильных соединений. Как показали Нот и Бейер [78], алкиламин-бораны восстанавливают альдегиды и кетоны в спирты с использованием трех атомов водорода, но их реакции с бензохиноном протекают различно в зависимости от природы амина в комплексе. Этиламин-боран восстанавливает в эфирной среде три молекулы бензохинона [c.148]

Другие применения амин-боранов основаны на их способности ослаблять карбонильные функции в некоторых органических молекулах, таких, как кетоны и альдегиды [88]. Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. Такие соединения фактически не были известны до разработки этого синтеза [65]. [c.38]

Имины легко восстанавливаются комплексом боран-ТГФ до аминов, однако реакция мало изучена, поскольку для этого обычно используют тетрагидроборат натрия и цианогидроборат натрия — более мягкие и более селективные реагенты. Гидразоны устойчивы к действию борана в диглиме. Однако в растворе, насыщенном безводным хлоридом водорода, с хорошим выходом получаются 1,2-диалкилгидразины (в виде моно- и дигидрохлоридов). Реакцию можно проводить со смесью карбонильного соединения и гидразина при этом конденсация и восстановление происходят одновременно. Реакция применима для большого числа кетонов и альдегидов, можно использовать метилгндразоны или бензилгид-разоны [113]. Механизм реакции схема (82)) неясен. По-видимому, восстановление осуществляется хлорборанами, которые комплексуются с гидразонами, особенно в растворителе. [c.277]

Восстановление комплексами боран-амин функциональных групп почти не изучено. Боран-пиридин восстанавливает альдегиды до спиртов в бис(пропил-2-овом) эфире. Энергично протекает реакция между тем же реагентом и ацилхлоридами, хотя образующиеся продукты не охарактеризованы [133]. Боран-грег-бутиламин экзотермично реагирует в бензоле с бензальдегидом, давая бензиловый спирт (с выходом 91 %), а также восстанавливает бензохи-нон до гидрохинона (83%) в диэтиловом эфире при комнатной температуре [134]. Интересно, что этот реагент восстанавливает бензоилхлорид до бензилового спирта (за 2 ч при 20 °С) с выходом 92% [134]. По реакционной способщ)сти комплексы боран-амины в некотором отношении занимают промежуточное положение между комплексом боран-ТГФ и тетрагидроборатом натрия. В частности, они способны гидроборировать алкены, а также отдавать гидрид-ионы электронодефицитному центру. [c.282]

ПО отношению к этому peaгeнty. Первичные амиды выделяют водород, но не восстанавливаются. В то же время третичные амиды, такие как Л ,Л -диметилкапроамид и Л ,Л -диметилбензамид, реагируют-с умеренной скоростью, давая с высоким выходом альдегид [73], т. е. реакция идет иначе, чем с комплексом боран-ТГФ, который восстанавливает амиды до аминов. Сложные эфиры не реагируют с дисиамилбораном, но лактоны быстро и с высоким выходом восстанавливаются до лактолов [73]. К сожалению, химики-органики пока не обратили внимания на эту полезную реакцию. [c.300]

Пиридин-фенилборан и пиридин-дифен и лбо-р а н не восстанавливают карбонильную группу. Пиридин-дифенил-боран, взятый в стехиометрическом количестве (1 моль), в кипящем эфире селективно восстанавливает хлорангидрид изомасляной кислоты до альдегида с выходом 50% [1327, 1330]. Другие амин-бораны не способны восстанавливать хлорангидриды до альдегидов [2140]. [c.339]