Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алюмогидрид озонидов

    При гидрогенолизе озонида керогена алюмогидридом лития образуются растворимые в диэтиловом эфире и тетра-гидрофуране продукты. Целью настоящей работы явилось исследование их состава. [c.3]

    Согласно Гейлорду при восстановлении озонидов алюмогидридом лития вначале происходит расщепление перекисной связи, а затем образовавшийся промежуточный продукт типа ацеталя восстанавливается до спирта [3]. [c.183]


    Ультрафиолетовый спектр гумулена показывает, что двойные связи в нем не сопряжены, а согласно инфракрасному спектру, он содержит трехзамещенную двойную связь. Осторожный озонолиз гумулена [38] дает а, а-диметилянтарную и левулиновую кислоты или после восстановления озонида алюмогидридом [c.437]

    При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

    Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]


    Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

    Последние два примера показывают, Что Окисление можно осуществить в присутствии чувствительных к кислотам функциональных групп. Реакция была использована в удобном методе синтеза ( )-мевалонолактона (3). Реакция Гриньяра этилового эфира уксусной кислоты с аллилмагнийбромидом дает третичный спирт (I). Этот спирт озонируют, сырой озонид восстанавливают алюмогидридом лития в ТГФ до триола (2). Окисление последнего С. к,— д. приводит к ( )-мевалонолактону (3). [c.232]

    Окисление карбинола (94) в нейтральной среде позволило получить кетон (93) [902], превращенный путем проведения реакции Виттига с аллил-трифосфонийбромидом в диен (88). При селективном озонолизе концевой метиленовой группы и восстановлении озонида алюмогидридом лития образуется карбинол, содержащий на один атом углерода меньше но сравнению с исходным продуктом окисление карбинола привело к непредельному альдегиду (92), представляющему собой винилог кетона (93) [903]. [c.233]


Смотреть страницы где упоминается термин Алюмогидрид озонидов: [c.384]    [c.224]    [c.248]   
Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.180 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Озониды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте