Спирты взаимодействие с боргидридом

Для определения структуры олигосахарндов используется ряд методов. На Примере структуры мальтозы можно проиллюстрировать применение разнообразных подходов. Мальтоза дает положительную реакцию на восстанавливающий сахар, а при гидролизе — только глюкозу. Таким образом, по крайней мере один из двух остатков глюкозы содержит незамещенный аномерный атом углерода. При взаимодействии с боргидридом натрия (или водородом в присутствии подходящего катализатора) мальтоза восстанавливается по аномерному атому углерода до спирта. Восстановленное производное (альдит) было подвергнуто исчерпывающему метилированию метилиодндом в диметилсульфате, а затем гидролизу. Гидролизат содержит два метилированных углевода в эквивалентных количествах, которые могут быть идентифицированы сравнением с известными образцами. Ниже приводятся структурные формулы этих углеводов [c.46]

Ацилгалогениды восстанавливаются [494] до спиртов действием алюмогидрида лития или боргидрида натрия, а также других гидридов металлов (табл. 19.5), но не борана. Взаимодействие может рассматриваться как комбинация реакций 19-38 и 10-77 (т. 2), [c.320]

Высшие спирты реагируют с боргидридами медленнее [127]. Изопропиловый и трет-бутиловый спирты не взаимодействуют с боргидридом натрия ни при длительном хранении, ни при кипячении. Реакция между боргидридом натрия и высшими спиртами ускоряется в присутствии уксусной кислоты. [c.464]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

В низших спиртах боргидрид натрия хорошо растворим, но растворы постепенно разлагаются. Это не исключает возможности применения их в качестве реакционной среды для восстановления боргидридом нат- Ю0 рия. Вторичные и третичные спирты не взаимодействуют с боргидридом натрия. [c.403]

Растворы боргидрида лития, достаточно устойчивые в течение нескольких часов, получаются при взаимодействии боргидрида натрия с хлоридом лития в абсолютном этиловом спирте при [c.395]

Другой метод гидроборирования заключается во взаимодействии олефина с дибораном Е гНе, полученным из боргидрида натрия и трехфтористого бора. Триалкилборан затем окисляют перекисью водорода в щелочной среде до эфира борной кислоты, который гидролизуется в щелочной среде, образуя с высоким выходом соответствующий первичный спирт [c.201]

Из щелочных растворов боргидрид натрия может быть извлечен при помощи пропилового, изопропилового и изобутилового спиртов, которые растворяют боргидрид натрия, не взаимодействуя с ним, а также изопропиламина [158]. При экстракции боргидрида натрия из щелочного раствора изопропиламином степень [c.412]

Известно много способов получения диборана, которые сводятся к гидрированию борных соединений водородом или проведению обменных реакций между борными соединениями и гидридами различных металлов. Исходными продуктами для получения ди -борана могут быть хлорид или фторид бора, метилборат, боралкилы, боргидриды натрия и калия. Некоторые из этих продуктов (хлорид бора, метилборат) большого промышленного значения не имеют. Их получают специально для производства диборана хлорид бора — по реакции высокотемпературного хлорирования борного ангидрида в присутствии угля, а метилборат — взаимодействием борной кислоты с метиловым спиртом. Боргидриды натрия и -тсалия получают либо из гидрида натрия ТПйетилбората, либо из буры, кварцевого песка, металлического натрия и водорода. [c.130]

Попытки получить гидразин-бис-боран из гидразинсульфата (гидразиндихлорида) и боргидридов металлов вначале были безуспешны [223, 224]. В дальнейшем было установлено, что вода и спирты являются промоторами этой реакции гидразин-бис-боран был получен с выходом до 63% при взаимодействии боргидрида натрия с гидразинсульфатом в тетрагидрофуране [226]. [c.235]

Первичные, вторичные и третичные борные эфиры мо-гут быть получены с хорошим выходом взаимодействием боргидрида натрия с соответствующими спиртами в присутствии уксусной кислоты (Brown et al., 1956). Выходы боратов (в %) следующие (для сокращения приводятся только названия алкильных радикалов) [c.187]

Для восстановления метиловых эфиров полностью метилированных альдобиоуроиовых кислот также применяется боргидрид натрия в спирте [36, 37]. Эффективность восстанавливающей системы, по-видимому, снижается из-за медленного взаимодействия боргидрида со спиртами [5]. [c.237]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Гидроперфторизопропиловый спирт получают восстановлением гексафторацетона боргидридом натрия [54] или алюмогидридом лития (выход 60%) [53], восстановлением гексафторацетона водородом на платиновом катализаторе (выход 90%) [53], а также взаимодействием гексафторацетона с некотс ыми аминами [55]. [c.23]

Дифенил-3,4-бензфуран III (т. пл. 131 °С) изготовляют следующим образом. о-БензоиЛ бензойную кислоту восстанавливают цинком-в уксусной кислоте или боргидридом натрия до фенилфталида. При взаимодействи фенилфталида с фенилмагнийбромидом получается карбинол, который дегидратируют НС1 в спирте. Другой метод заключается в частичном восстановлении о-дибензоилбензола боргидридом калия и в обработке полученного продукта кислотой выход 2,5-дифенил-3,4 бензфурана 78% (Кава, 1960). [c.259]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмогидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования Ы-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил- или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия ЫаВН4 в изопропиловом спирте, где порядок активности следующий ацетон> ацетофенон > бензофенон. [c.328]

Взаимодействием с хлорокисью фосфора получают фосфорилированные производные поливинилового спирта 272.273 Поливиниловый спирт в водном растворе при нагревании частично эте-рифицируется н-бутилборной кислотой 74 и взаимодействует с боргидридом 275 д тзкже С боратами, молибдатами и вольфра-матами в присутствии сшивающих агентов поливиниловый спирт образует производные, обладающие ионообменными свой- [c.574]

Боргидрид натрия легко растворим в воде и других полярных растворителях. Нерастворим в эфире, но хорошо растворим в полиэфирах в определенном узком интервале температур. Это явление можно объяснить тем, что в области средних температур за счет взаимодействия с донорными атомами полиэфиров образуются не только сольваты, но также и хелатные комплексы полиэфиров. Эти клешнеобразные соединения разлагаются при повышенных температурах, что влечет за собой снижение их растворимости. Растворимость боргидрида натрия при 20° С составляет в воде 55 г, в этиловом спирте 4 г и в диглиме 5 г на 100 г растворителя (табл. 7) [1568, 2484]. [c.60]

Получение многих борсодержащих соединений из боргидридов сводится, по существу, к взаимодействию тех или иных реагентов с дибораном, получаемым in situ. Сюда, прежде всего, относится получение бортриалкилов при действии боргидридов в присутствии фторида бора или хлорида алюминия на непредельные углеводороды. Это направление сейчас усиленно разрабатывается, поскольку при окислении бортриалкилов легко получаются спирты, альдегиды и другие соединения. Способ дает возможность получать их в чистом виде без примеси побочных продуктов и, надо полагать, найдет в ближайшем будущем применение для получения многих продуктов, являющихся исходным сырьем для производства душистых лекарственных и других веществ. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология