Гидриды изоцианатов

Взаимодействием оловоорганических гидридов с альдегидами и кетонами получены соответствующие алкоксисоединения, а в реакциях с азометином, азо- и нитрозосоединениями, изоцианатами и изотиоцианатами— соединения со связью Зп—N. [c.272]

Для реакций гидростаннирования изоцианатов доказан автокатализ [22а] так как образующиеся аддукты имеют большой дипольный момент (ц. = = 3,5—4 0), то, по-видимому, автокатализ обусловлен сольватацией ионного промежуточного продукта. Исследование реакций гидрида и дейтерида триэтилолова с фенилизоцианатом методом газовой хроматографии показало, что скорость реакции является функцией концентрации обоих реагентов. Однако вследствие автокаталитических эффектов и побочных процессов порядок реакции точно установить не удается. [c.307]

Тоже различие в активности оловоорганических гидридов и изоцианатов наблюдается и при проведении реакции без растворителя. [c.307]

Скорость гидрогенолиза различных производных со связью Sn—N замедляется электроноакцепторными и ускоряется электронодонорными заместителями. Эти данные указывают на электрофильную атаку атома водорода оловоорганического гидрида на атом азота (ср. с реакциями присоединения гидридов к изоцианатам, стр. 307). [c.309]

При восстановлении фенилизоцианата водородом на никеле при 190 ""С образуются метиланилин, карбанилид, анилин, метан и двуокись углерода . При восстановлении ароматических изоцианатов литийалюмнний-гидридом получаются вторичные амины с выходом 70—90% [c.114]

Для модифицирования полиэфируретанов были использованы гидроксилсодержащий олигомер (сополимер ТГФ и ОП) структуро-образователи (кацальная сажа, гидрид титана, двуокись титана и нитрид бора) ФФО (орто-новолак). Полиэфируретаны получали одностадийным методом. Структурообразователи и ФФО загружали в реактор одновременно с сополимером и выдерживали под вакуумом при 100° С. В качестве отверждающего агента при синтезе использовали смесь диола с триолом, причем соотношение суммарной концентрации гидроксильных групп и изоцианатных составляло 1 1. Скорость реакции изучали по превращению изоцианата при 80° С. Реакционную смесь отверждали в герметичных формах при 80° С в присутствии катализатора дибутилдилаурината олова. Исследование надмолекулярной структуры и испытание на прочность и термостабильность проводили на пленках толщиной 1 мм. [c.65]

Поэтому большинство теплостойких полимеров получают принципиально новыми методами [1—9], основанными на использовании в синтезе полимеров высокореакционноспособных мономеров, таких, как галогенангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот, изоцианаты и цианаты, активированные галогенсодержащие ароматические соединения и др. Так, поликонденсацией дихлоран-гидридов дикарбоновых кислот с биефенолами и диаминами получены высокомолекулярные полиарилаты [c.7]

Полимераналогичные превращения. Наличие подвижного водорода у атома азота амидных групп полиамида позволяет осуществлять различные химические превращения путем взаимодействия с хлоран-гидридом и изоцианатами и др. Используя соединения, содержащие фосфор или галогены, можно химически присоединить антипирены к полиамидам и тем самым получить устойчивый к различным обработкам эффект огнезащиты. В основном для химической модификации полиамидов с целью повышения огнестойкости применяются фосфорсодержащие соединения. Описано получение огнестойкого полиамида путем фосфорнлирования хлорангидридами метилфосфиновой кислоты [146. [c.383]

Гидриды триалкилолова легко реагируют с изоцианатами [55, 57—60] и арилизоцианатами [59, 60]. Анализ образующихся продуктов методами И К- и УФ-спектроскопии, а также спектров ЯМР показывает, что в зависимости от природы ненасыщенного реагента и оловоорганического гидрида наблюдается тот или иной тип присоединения [60]. [c.307]

Присоединение оловоорганических гидридов к изоцианатам проходит по полярному механизму [57, 58]. Скорость реакции значительно возрастает с увеличением полярности растворителя. Небольшие количества феноксила или катализаторов радикалообразующего типа на нее не влияют. [c.307]

Изотопный эффект в реакциях гидростаннирования изоцианатов незначительный /Сн/Кп 1- Как показано на стр. 296, это свидетельствует в пользу того, что нуклеофильная атака атома водорода оловоорганического гидрида на атом углерода изоцианатной группы является первой стадией, определяющей скорость процесса. В этом случае (в зависимости от степени переноса водорода от олова к углероду в переходном состоянии) отношение Кн1Ки может иметь все значения между 3,7 и 0,4. [c.307]

Эти схемы позволяют объяснить различную активность оловоорганических гидридов в реакциях присоединения к изоцианатам и при гидрогенолизе связи Sn—N. В реакциях первого типа более активны гидриды триалкилолова, так как электронодонорные алкильные радикалы увеличивают плотность электронов на атоме олова и способствуют поляризации связи Sn—Н по схеме (I). Напротив, в реакциях гидрогенолиза активнее гидрид трифенилолова [61]. [c.309]

Восстановление изоцианатов в соответствующие арилформамиды можно провести и в одну стадию. Так, нагреванием фенилизоцианата и а-нафтил-изоцианата с двумя эквивалентами гидрида трифенилолова получают соответствующие арилформамиды с выходом 40—50% [19] [c.309]

Кроме упомянутых выше, разработаны и с успехом использовались в ряде случаев и другие методы синтеза соединений RgSb некоторые варианты диазометода, присоединение гидридов RjSbH к ацетиленовым соединениям, реакция эфиров сурьмяной(1П) кислоты с кетеном или изоцианатами и многие другие. Эти методы имеют ограниченное синтетическое значение для отдельных групп веществ. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология