Триалкилолово, гидриды

Кроме того, оловоорганические перекиси могут быть получены по реакции гидридов и цианидов триалкилолова с алкильными гидроперекисями [131] [c.185]

Недавно сообщалось о двух методах, в которых оловоорганические гидриды используются для получения оловоорганических соединений, содержащих функциональные группы. Первый из них состоит во взаимодействии гидридов триалкилолова с диазосоединениями [509] [c.126]

Многочисленные примеры 8н2-реакций у атома олова, в результате которых разрывается связь олово—углерод, приведены в работах Разуваева и Ньюмена, Они относятся в основном к реакциям производных тетраалкилолова и гидридов триалкилолова с перекисями. Так, реакция тетраэтилолова с п екисью бензоила при 95 X за 16 ч дает бензоат триэтилолова (0,66 молей на 1 моль перекиси), дибензоат диэтилолова (0,37), этилен (0,55), этан (0,26), бутан (0,02), СОг (0,20) и этилбензоат (высокий выход) [135]. Подобные продукты образуются при взаимодействии с хлоридом, бромидом и бензоатом триэтилолова. Эти продукты указывают на то, что в реакции возникают этильные радикалы предполагаемая схема реакции приведена ниже [c.114]

Разложение перекиси бензоила можно индуцировать некоторыми нуклеофильными металлоорганическими свободными радикалами, которые имеют неспаренный электрон, центрированный на атоме металла. Ньюмен и сотр. [42—44] изучили индуцированное гидридам триалкилолова и дигидридамй диалкилолова разложение перекиси бензоила. Реакция представляет собой свободнорадикальный процесс с цепями значительной длины при прочих равных условиях разложение перекиси происходит приблизительно в 100 раз быстрее в гидриде триэтилолова, чем в дибутиловом эфире. Основные продукты реакции согласуются с цепью, иниции-руейой разложением перекиси, и следующими стадиями роста цепи [c.179]

БензоЙ1 ая кислота реагирует с гидридом, поэтому выделяется в виде бензоата триалкилолова / [c.179]

Взаимодействие перекисей ацетила и лауроила с гидридами триалкилолова протекает аналогично перекиси бензоила [42, 44]. [c.184]

Ньюмен и Линд [144, 145] показали, что разложение алкилгипо-нитритов индуцируется гидридами триалкилолова. (Суммарный процесс можно представить следующим образом [c.209]

Хоу и Ли [146] показали, что восстановление эфиров гидридами триалкилолова при температурах 80°С и выше представляет собой свободнорадикальный процесс, в результате которого образуются эфир триалкилолова и углеводород [c.210]

Кислород и окислители. Органические группы, присоединенные к олову, окисляются с трудом, хотя связь их с оловом не так прочна, как связь соответствующих групп с кремнием. Оловоорганические гидриды очень легко окисляются кислородом воздуха, а соединения, содержащие связь 5п—Зп, окисляются водным раствором перманганата [38] до гидроокисей триалкилолова. Добавление каталитических количеств органических перекисей может привести к молекулярным перегруппировкам [39]. [c.203]

Синтез гидрида триалкилолова в одну стадию действием на хлорное олово смеси триалкилалюминия и гидрида диалкилалюминия пока еще исследован недостаточно [3691. [c.260]

С м-октеном-1 гидриды триалкилолова реагируют только в присутствии катализатора [4, 6, 12, 13]. [c.278]

Гидриды триалкилолова присоединяются к стиролу как в присутствии катализаторов [12, 13], так и без них [4]. С гидридом три-н-пропилолова [c.278]

Простые ненасыщенные эфиры. Простые виниловые эфиры присоединяют гидриды триалкилолова при нагревании смеси реагентов до 60° С в течение 20—40 час. в присутствии азодиизобутиронитрила [12]. [c.281]

Непредельные кислоты. При комнатной температуре гидриды триалкилолова образуют с непредельными кислотами ацилаты триалкилолова [6, 12] [c.283]

Азодиизобутиронитрил катализирует присоединение гидридов триалкилолова к винилацетату [12] [c.284]

Гидриды триалкилолова очень активно реагируют с ацетилендикарбокси-латами.В ИК-спектре, снятом сразу же после прибавления гидрида триметилолова к избытку (100%) диэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты при 0° С, отсутствует полоса связи 5п—Н. Спектр ЯМР указывает на присутствие в смеси лвух аддуктов состава 1 1, образующихся с количественным выходом в отношении IV V = 9 1 [22а, 47, 49а] [c.291]

Детально исследовано также взаимодействие гидридов триалкилолова с 1-гексином, фенилацетиленом, этоксиэтином и бутилтиоэтином [22а, 49а]. Нагревание до 50° С в течение 5 час. гидрида триэтилолова с 1-гексином дает смесь трех соединений в отношении XIV XV XVI = 3 51 46 (общий выход 55%). [c.292]

Гидриды триалкилолова присоединяются к алифатическим альдегидам и бензальдегиду при нагревании смеси реагентов до 70° С. Реакция не проходит до конца и осложняется побочными процессами [14, 52]. Однако в присутствии азодиизобутиронитрила легко и с хорошим выходом образуются алкоксисоединения олова [9, 14, 15, 52] [c.301]

Гидриды триалкилолова энергично реагируют с хлоралем даже при 0° С, В зависимости от порядка прибавления реагентов и их молярного отношения образующееся трихлорэтокситриалкилолово может или присоединять ще одну молекулу хлораля, или восстанавливаться гидридом в дихлор-этокситриалкилолово [c.301]

Оловоорганические гидриды не присоединяются к мононитрилам ни в присутствии азодиизобутиронитрила, ни в присутствии хлористого цинка или эфирата трехфтористого бора [55]. Однако гидриды триалкилолова экзотермически реагируют с динитрилом алкилиденмалоновой кислоты, давая с количественным выходом N-станнилкетенимины [34] [c.305]

Гидриды триалкилолова легко реагируют с изоцианатами [55, 57—60] и арилизоцианатами [59, 60]. Анализ образующихся продуктов методами И К- и УФ-спектроскопии, а также спектров ЯМР показывает, что в зависимости от природы ненасыщенного реагента и оловоорганического гидрида наблюдается тот или иной тип присоединения [60]. [c.307]

Реакция между гидридами триалкилолова и арилизоцианатами проходит при комнатной температуре и сопровождается значительным выделением тепла. Исследование выделенных продуктов показывает, что и в этом случае присоединение гидрида проходит по связи =N [60]. При замене гидрида триэтилолова соответствующим дейтеридом в ИК-спектре вещества наблюдается отчетливая адсорбция связи С—D [14]. Однако в результате реакции гидрида триэтилолова с арилизоцианатами образуются соединения со связью Sn—N, а не Sn—С, как это имеет место в случае гексилизоцианата [14,56,60] [c.308]

Связь олова с азотом легко гидрогенизуется второй молекулой оловоорганического гидрида. Гидриды триалкилолова менее эффективны в реакциях гидрогенолиза по сравнению с гидридом трифенилолова [56]. Например, гидрид триэтилолова не реагирует с триэтил-(Н-фенилформамидо)оловом, если смесь нагревать при 130° С в течение 2 час., тогда как реакция триэтил-(Ы-фенилформамидо)олова с эквимолекулярным количеством гидрида трифенилолова завершается через 20 мин. при температуре 90° С [60] [c.309]

Эти схемы позволяют объяснить различную активность оловоорганических гидридов в реакциях присоединения к изоцианатам и при гидрогенолизе связи Sn—N. В реакциях первого типа более активны гидриды триалкилолова, так как электронодонорные алкильные радикалы увеличивают плотность электронов на атоме олова и способствуют поляризации связи Sn—Н по схеме (I). Напротив, в реакциях гидрогенолиза активнее гидрид трифенилолова [61]. [c.309]

Диазометан реагирует с гидридами триалкилолова в присутствии по- [c.322]

В среде бензола диазоуксусный эфир реагирует с гидридами триалкилолова очень энергично (в эфире реакция не идет) [81 [c.323]

Известны и другие методу синтеза оловоорганических гидридов, но они имеют, по-видимому, менее общее значение. Так, гидриды триалкилолова получены [42] восстановлением оловоорганических галогенидов амальгамированным алюминием. В случае дигидрида ди-н-пропилолова этот путь не приводит к цели [42]. [c.461]

Гидриды триалкил- и трифенилолова обладают различной активностью и по отношению к сурьма- и висмуторганическим соединениям. С гидридами триалкилолова реакция проходит только при длительном нагревании смеси (10 час. и более) до 100—170° С [120] [c.489]

Азодиизобутиронитрил и динитрил азоциклогексилкарбоновой кислоты разлагаются сами по себе с такой же скоростью, как и в присутствии гидридов триалкилолова [47, 121]. Общая схема реакции выражается следующим образом [c.491]

Разложение нитрила фенилазоизомасляной кислоты проходит медленно даже при 100°С. Поэтому с гидридами триалкилолова в этом случае проходит только гидростаннирование азогруппы. Образующийся продукт очень быстро превращается в фенилгидразон ацетона [47, 121] [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология