Гидроксилсодержащие олигомеры

К наиболее распространенным гидроксилсодержащим олигомерам первого типа относятся [c.204]

Наиболее широкое применение полиэфиры на основе О. находят в виде гидроксилсодержащих олигомеров при синтезе полиуретанов и уретановых каучуков. Перспективно также введение в макромолекулы полиэфиров боковых ненасыщенных групп, обусловливающих способность полимера к серной или радикальной вулканизации. Образующиеся каучуки сохраняют ценные свойства исходных полиэфиров морозостойкость, устойчивость к действию масел и т. п. Возможность синтеза полимеров и сополимеров О. с широкой вариацией состава, мол. массы и разветвленности позволяет тонко регулировать свойства конечных вулканизатов. Применение сополимеров предпочтительно, поскольку они исключают кристаллизацию каучуков. [c.209]

Получение жидких полиуретанов непрерывным смешением исходных компонентов в смесительной головке литьевого устройства. При одностадийном способе в головку подают шестеренчатыми или др. насосами гидроксилсодержащий олигомер, агент удлинения цепи, диизоцианат и катализатор. Продолжительность реакции — несколько сек, темп-ра 60—130°С (в зависимости от рецептуры), скорость вращения мешалки — 1500—4000 об мин. При получении У. э. в две стадии в смесительную головку подают два потока один содержит синтезированный заранее форполимер, другой — агент удлинения цепи и катализатор (в случае получения ячеистых У. э., кроме того, эмульгатор и порообразователь). [c.341]

Термоэластопласты получают при большом избытке низкомолекулярных диолов, составляющем несколько моль на 1 моль гидроксилсодержащего олигомера при этом общее молярное соотношение N O/OH l. Макромолекулы У. э., синтезируемых с применением небольшого избытка диизоцианатов, содержат наряду с уретановыми группами боковые аллофанатные, что обусловливает слабо разветвленное строение таких эластомеров. [c.340]

К олигомерам второго типа относятся линейные и разветвленные олигомеры, находящие широкое применение в производстве пенопластов, клеев, лаков, покрытий. Гидроксилсодержащие олигомеры этого типа могут быть получены [c.206]

Проведенные эксперименты показали, что модифицированные полиэфируретаны па основе гидроксилсодержащих олигомеров могут применяться в тех случаях, когда наряду с эластичностью, морозостойкостью, масло- и бензостойкостью требуются термостабильность, повышенная прочность и быстрое отверждение на холоду. [c.67]

Исходные композиций. Для получения интегральных ППУ используются те же исходные продукты, что и для изготовления изотропных ППУ гидроксилсодержащие олигомеры — простые и сложные олигоэфиры ди- и полиизоцианаты катализаторы — третичные амины, металлоорганические соединения и соли металлов поверхностно-активные и вспенивающие вещества — ФГО, ХГО и собственно газы. [c.88]

Одноупаковочные полиуретановые материалы горячего отверждения представляют собой растворы блокированных изоцианатов и гидроксилсодержащих олигомеров в органических растворителях. Блокированные изоцианаты образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами (R OH) — фенолами, е-капролактамом и т. д. [c.309]

ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИЕ ОЛИГОМЕРЫ Простые олигоэфиры [c.51]

Влияние структуры гидроксилсодержащих олигомеров на процесс вспенивания и свойства ППУ [c.58]

Гидроксилсодержащий компонент, взаимодействуя с изоцианатом, образует полимерную сетку, которая составляет основу пены и в значительной степени определяет ее свойства. При заданной химической природе гидроксилсодержащих олигомеров к числу основных параметров, влияющих на свойства ППУ, следует отнести [c.58]

Как было сказано выше, другим важным фактором, влияющим на свойства ППУ, является средняя функциональность гидроксилсодержащего олигомера. Обычно с ростом / возрастают разрушающее напряжение при сжатии, модуль упругости и теплостойкость пенопласта и одновременно уменьшаются динамическая выносливость и удлинение при разрыве. Введение диолов в композицию для получения эластичного ППУ снижает жесткость ППУ и повышает его относительное удлинение [32]. [c.59]

Увеличение степени сшивания полимера обычно придает пене меньшую склонность к усадке при комнатной и пониженных температурах и стабильность размеров при повышенных температурах. Тем не менее для правильного выбора функциональности гидроксилсодержащего олигомера и диизоцианата следует учитывать, что согласно статистической теории Флори [35], степень за- [c.59]

Водные растворы полимеров и олигомеров, содержащих функциональные группы, широко используются для термоотверждения покрытий, формируемых из водных дисперсий полимеров. Так, гидроксилсодержащие олигомеры (мочевино-, меламино-, фенолоформальдегиды) применяются для термоотверждения покрытий из латексов карбоксилсодержащих сополимеров. [c.169]

Влияние технического углерода, гранулированного в присутствии гидроксилсодержащих олигомеров, на свойства резин. / Стяжкин A. ., Панкратов В.А., Лыкин A. . // Каучук и резина, 1986, №8, с. 40-41. [c.545]

Сушка гидроксилсодержащего олигомера в вакууме [0,7—2,0 кн1м- (5—15 мм рт. ст.)]. При непрерывном методе сушки, обеспечивающем более высокую степень обезвоживания и лучшую воспроизводимость результатов, олигомер, нагретый до 90 °С, распыляют горячим воздухом ( 150°С) и сушат в тонкой нлснке. [c.341]

Взаимодействие изоцианатных групп с гидроксилсодержащими олигомерами и водой — конкурирующие реакции. Роль катализатора сводится к регулированию скорости указанных выше реакций. При этом выделе-нпе газа и рост полимерных молекул должны происходить с такими скоростями, чтобы газ оставался в иолимере и образовавшаяся пена была бы достаточно прочной и не опадала. Наиболее часто в качестве катализаторов применяют соединения олова (олеат и окто-ат, солп дибутилолова и др.), регулирующие реакцию образования уретановых звеньев, п третичные амины (триэтилампн, триэтаноламии, диметилбензиламин и др.), катализирующие реакции образованпя трехмерной структуры и выделения углекислого газа. На практике используют каталитич. смесь, состоящую из соединения олова и одного или нескольких аминов. Вспенивать полиуретановую композицию можно также легко-кипящимп жидкостями, обычно фреонами. [c.282]

Хпдтзм образования эластичных п жестких П. одинаков. Жесткие пены отличаются от эластичных тем, что состоят п.з полимеров с большим числом поперечных связей. В жестких П. средняя молекулярная масса структурной единицы, приходящаяся на один узел разветвления сетки, составляет 400—700, в эластичных П. — 2500—20 ООО. Поэтому композиции для производства эластичных П. не содержат трифункциональ-ных гидроксилсодержащих олигомеров (или содержат их в небольшом количестве), а также содержат меньше третичных аминов. [c.282]

Процесс производства П. может быть одностадийным или двухстадпйным. При одностадийном способе диизо-цпанат, гидроксилсодержащий олигомер, воду илп амин и др. компоненты композиции подают в смеситель одновременно. Взаимодействие компонентов происходит сразу же, причем подъем пены начинается приблизительно через 10 сек и заканчивается через 1—2 мин после смешения. Окончательное отверждение пены продолжается от нескольких ч до нескольких сут. При двухстадийном (форполпмерном) способе сначала проводят реакцию дипзоцианата с олигоэфиром, а полученный форполимер затем превращают в П. при смешении с водой или амином. Изготовление пенополиуретановых изделий осуществляют но непрерывной или периодич. схеме (заливкой в бумажные формы), а также напылением. В любом случае предъявляются жесткие требования к соблюдению соотношения исходных [c.282]

Двухупаковочные системы могут состоять также из двух р-ров след, компонентов 1) продуктов взаимодействия гидроксилсодержащих олигомеров с избытком 2,4-толуилендиизоцианата (преполимеров) и 2) катализаторов, Пример таких систем — лак УР-19 (СССР) ва основе преполимера КТ , получаемого взаимодействием переэтерифицированного глицерином касторового масла с избытком 2,4-толуилендиизоцианата. Для лаков этого типа используют также преполимеры, образующиеся при взаимодействии простых оксипропили-рованных олигоэфиров с избытком 2,4-толуилендиизоцианата. Р-ры преполимера и катализаторов смешивают непосредственно перед употреблением лака. Пигментирование этих материалов затруднено присутствием в пигментах влаги, следы к-рой приводят к повышению вязкости р-ра преполимера, а затем — к желатинизации. Применение специальных способов обработки пигментов устраняет указанные недостатки. К этим способам относятся 1) предварительная обработка пигмента р-ром изоцианата при этом изоцианат реагирует с содержащейся в пигменте влагой и полностью его обезвоживает 2) введение в систему цеолитов (алюмосиликатов натрия), к-рые более гидрофильны, чем пигменты, и осушают их 3) обезвоживание пигментов лег- [c.30]

Одной из особенностей а,со-бифункциональных олигомеров является возможность их совместного отверждения с низкомолекулярными соединениями, содержащими одноименные функциональные группы [44]. Так, макродиизоцианаты на основе гидроксилсодержащего олигомера можно отверждать совместно с различными количествами мономерного толуилендиизоцианата под влиянием комплексного катализатора тримеризации. [c.24]

В качестве гидроксилсодержащих олигомеров можно использовать олигомеры как с простыми, так и со сложноэфирными связями, а в качестве фосфорилирующего агента — любой доступный ангидрид фосфоновой кислоты. При использовании для фосфорилирова- [c.14]

В настоящем обзоре будут рассмотрены количественные характеристики РТФ олигомеров, причины и источники возникновения РТФ в реакционноспособных олигомерах, получаемых различными методами, экспериментальные методы определения РТФ и результаты исследований в этой области, взаимное влияние функциональности и полидисперсности на экспериментально определяемые МВР и РТФ, примеры влияния РТФ олигомеров на некоторые характеристики полимерных продуктов, полученных на их основе. На сегодняшний день наибольший объем информации относительно РТФ получен для гидроксилсодержащих олигомеров различного строения, поэтому основная часть материала посвящена именно гидроксилсодержащим олигомерам. Тем не менее изложенные представления могут быть распространены и на олигомеры с функциональными группами другой природы. Наряду с гидроксилсодержащими форпо-лимерами в практических целях широко используются олигомеры, содержащие такие РФГ, как СООН, КН, ЗН, СН—СНд и СН=СНз. [c.202]

Для модифицирования полиэфируретанов были использованы гидроксилсодержащий олигомер (сополимер ТГФ и ОП) структуро-образователи (кацальная сажа, гидрид титана, двуокись титана и нитрид бора) ФФО (орто-новолак). Полиэфируретаны получали одностадийным методом. Структурообразователи и ФФО загружали в реактор одновременно с сополимером и выдерживали под вакуумом при 100° С. В качестве отверждающего агента при синтезе использовали смесь диола с триолом, причем соотношение суммарной концентрации гидроксильных групп и изоцианатных составляло 1 1. Скорость реакции изучали по превращению изоцианата при 80° С. Реакционную смесь отверждали в герметичных формах при 80° С в присутствии катализатора дибутилдилаурината олова. Исследование надмолекулярной структуры и испытание на прочность и термостабильность проводили на пленках толщиной 1 мм. [c.65]

Полимеризацию алкиленоксидов чаще всего проводят в присутствии глицерина, триметилолпропана и этилендиамина. Структуры образующихся полифункциональных гидроксилсодержащих олигомеров можно представить следующим образом [c.303]

Используют и другие гидроксилсодержащие олигомеры и полимеры, например полиакрилаты с боковыми гидроксильными группами, частично омыленные сополимеры винилхлорида с ви-нилацетатом и др. [c.304]

Для получения преполимеров в качестве гидроксилсодержащих олигомеров используют простые и сложные олигоэфиры, а также переэтерификаты касторового масла. [c.307]

При растворении блокированных изоцианатов в растворе гидроксилсодержащего олигомера получается материал, стабильный при комнатной температуре и отверждающийся при нагревании. В процессе высокотемпературного (>100°С) отверждения выделяется блокирующий агент, и изоцианат реагирует с гидроксилсодержащим олигомером с образованием уретановых связей. [c.309]

К первой группе относятся олигомеры с концевыми или регулярно чередующимися реакционноспособными группами — олигодиены, олигоэфиракрилаты и их аналоги, олигоэфирмалеинаты, олигоэфирэпоксиды и др., композиции амино- или гидроксилсодержащих олигомеров с ди- и полиизоцианатами или непредельными олигоэфирами и др. Вторая группа включает различные типы фенолоформальдегидных и карбамидных олигомеров, ди- и по-лимеркаптоолигосульфидов, олигосилоксандиолов, композиции на основе карбоксилсодержащих олигомеров с ди- или полиизоцианатами и др. [c.11]

Исследование структурообразования при взаимодействии гидроксилсодержащих олигомеров и мономеров с олигоэфируретани-зоцианатами (так называемые макроизоцианаты) и мономерными изоцианатами показало, что на ход процесса даже на начальных стадиях оказывает влияние ассоциация олигомерных цепей (водородные связи, диполь-дипольные взаимодействия и т. д.) [14]. При этом с повыщением глубины превращения более 60% (вблизи точки геля) наблюдается резкое возрастание скорости, степени разветвленности и расширение ММР. По-видимому, образующиеся на начальных стадиях разветвленные макромолекулы при дальнейшем протекании процесса являются центрами образования зародышей трехмерной структуры. Экспериментально подтверждено, что процесс образования сетки в этом случае имеет микрогетеро-генный характер [14]. [c.13]

Упрощенно химизм образования ППУ сводится к следующему. При взаимодействии избыточного количества изоцианатов с гидроксилсодержащими олигомерами образуются уретановые звенья, причем на концах растущих макромолекул находятся изоцианатные группы, которые могут вступать в реакцию с водой. Выделяющийся при этом углекислый газ вспенивает композицию, а макромолекулы присоединяются одна к другой через мочевинные группы. Вспенивать композицию можно также легкокинящими жидкостями, например фреоном. Введением катализаторов ускоряют в требуемых пределах скорость реакции. Выделение газа и рост полимерных молекул должны происходить с такой скоростью, чтобы газ оставался в полимере, а образовавшаяся пена была достаточно прочной и не спадала. [c.28]

Характер образования Жёстких и эластичных ППУ одинаков. Отличие состоит в том, что в жестких ППУ больше поперечных связей. Средняя молекулярная масса структурной единицы жесткого ППУ 400—700, эластичного 2500—20000, поэтому в исходных композициях эластичных ППУ нет трифуикциональных гидроксилсодержащих олигомеров (или их очень мало), а содержится небольшое количество третичных олеинов. [c.29]

Принципиально их можно получить введением в полиэфирную цепь остатка непредельного двухатомного спирта или двухосновной кислоты. К ненасыщенным полиэфирам относят также продукты взаимодействия гидроксил- или глицидилсодержащих олигомеров с ненасыщенными кислотами акрилового ряда, содержащие непредельные связи в коротких боковых цепях. Взаимодействием гидроксилсодержащих олигомеров с аллилглицидиловым эфиром получают пленкообразователи, в боковой цепи которых имеются аллильные группы (иначе их можно получить взаимодействием гидроксилсодержащих полимеров с аллиловым спиртом). К ненасыщенным полиэфирам можно отнести и эпоксиэфиры ненасыщенных кислот. [c.221]

В Советском Союзе выпускается значительный ассортимент простых олигоэфиров, для которых приняты следующие технические названия лапролы — для гидроксилсодержащих олигомеров, лапрамолы — для азотсодержащих полиспиртов, [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология