Металлоцены производные

Для гомоаннулярных производных многие авторы обозначают рацемические дизамещенные металлоцены как 1,2- или 1.3-. При обычном способе нумерации (например, по часовой стрелке, см. рис. 3 [4]) такое обозначение может быть правильным то.пько для одного энантиомера. Кроме [c.49]

Кроме мыл в качестве С. могут быть использованы др. металлсодержащие комплексы - хелаты, металлоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фе-нантролииа, а также нек-рые орг. соед., не содержащие металла, напр, диарилхиноксалины, диарилфеназнны. [c.339]

По числу лигандов, связанных с металлом, различают моно-, бис- (см. Металлоцены) и трисциклопентадиеншгьные производные. [c.371]

МИ и, следовательно, хиральны . Если присутствуют подходящие заместители, то такие хиральные металлоцены можно расщепить на оптические антиподы впервые это было показано в 1959 г. для одного из производных ферроцена (VIII) [9]. [c.50]

Определение структуры изомерного металлоцена, когда она пе является очевидной из метода получения (как, например, в случае гомоанпулярной циклизации, полного синтеза производных бенхротрена или формилирования диизопропил ферроцена), проводится большей частью с помощью физических методов. Химические методы применимы лишь в немногих особых случаях. Тируф-ле и сотр. [36, 37] с помощью циклизации определили структуры изомерных кислот, получающихся при ацилировании этил- и ди-этилферроценов янтарным ангидридом, и провели сравнение образовавшихся гомоаннулярных мостиковых соединений. Вопросы установления структуры, имеющие особое значение в химии ферроцена, были подробно разработаны в других работах [2, 4, 61], и здесь мы лишь слегка коснемся их. [c.58]

Напротив, циклизация ферроценового производного LXII при помощи ангидрида трифторуксусной кислоты протекала очень быстро с образованием одного и того же кетона как из рацемической, так и из оптически активной кислоты. В последнем случае кетон был сильно левовращающим ([а] —614°, в бензоле). Цимантреновое производное LXX не циклизуется при действии ангидрида трифторуксусной кислоты из-за большой инертности этого металлоцена но отношению к электрофильным реагентам, т. е. из-за его меньшей ароматичности [15]. [c.84]

Хорошо известны реакции комбинирования, представляющие собой алкилирование или ацилирование циклопентадиенильных колец в условиях реакции Фриделя — Крафтса. Металлоцены можно рассматривать как гетероциклические органические системы (стр. 347), и химики-органики могут отнести этот тип реакций комбинирования к ароматическому замещению — замещению атома водорода в ароматическом соединении. Такие факторы, как скорость реакции и направление замещения в металлоцене подчиняются правилам, известным в классической химии ароматических соединений. Кроме циклопентадиена, можно алкилировать ареновые лиганды и ацетилировать ареновую и бутадиеновую группы. Ацетилирование я-СзИдСгСвНд ведет к расширению шестичленного кольца и к образованию производного метилтропона. [c.237]

При действии электрофильных реагентов металлоцены окисляются до соответствующих катионов или разрушаются, за исключением ферроцена, рутеноцепа и осмоцена. Для этих трех комплексов протекают реакции электрофильного замещения водородов, хотя и не со всеми электрофилами нитрующие и галоидирующие реагенты окисляют до катионов и эти металлоцены. Нитрование и галоидирование осуществить не удается. Наиболее разнообразны и исследованы на многих примерах реакции замещения в ферроцене и его производных. [c.172]

Если для непереходных металлов их алкильные и арильные соединения являются по существу единственным типом истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений с М—С-связью, то совершеино иначе обстоит дело с переходными металлами. Главными типами металлоорганических соединений переходных металлов являются следующие а) карбонилы металлов, например пентакарбонил железа б) цик-лопентадиенильныё сэндвичеобразные производные — металлоцены (например, дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен, стр. 438 и приведенные там же п-циклопентадиенильные производные других металлов) в) металлоарены, т. е. комплексы переходного металла с ароматическими молекулами, например дибензолхром (стр. 435) г) олефиновые (диеновые и т. д.) я-комплексы, например давно известная соль Цейзе (стр. 429) [c.417]

В качестве переносчиков заряда обычно используют органические системы, в которых окисленная Ох и восстановленная Red формы различаются на imiH электрон-это прежде всего ферроцен-феррициний и его производные, а также другие металлоцены, виологены, бипиридил и др. Модифицирование электрода заключается в пришивании переносчика к поверхности. Для этого используют хемосорб-ционные силы или химические связи. В первом ахучае модифицируемый полупроводник просто погружают в раствор модификатора в подходящем (обычно неводном) растворителе и выдерживают его там определенное время. Во втором случае проводят химическую реакцию, в ходе которой между поверхностным атомом полупроводника и молекулой переносчика образуется связь типа —О— или —NH—. Для модифицирования используют соединения класса силанов или силоксанов, при этом процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп полупроводника [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология