Окислительные реакции комбинированные

СИНТЕЗ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КОМБИНИРОВАНИЕМ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИИ [c.184]

Помимо реакций замещения в кольцо, металлоцены могут участвовать в реакциях присоединения протона, замещения лиганда, присоединения колец (реакций комбинирования) и в окислительно-восстановительных реакциях. [c.348]

При комбинировании двух окислительно-восстановительных пар более сильный окислитель отнимает электроны у более сильного, восстановителя, причем образуются более слабые восстановители и окислители. Например, имеем две пары С12/2СР и Ре /Ре , ф° соответственно равен +1,36 и 0,77 В. Реакции пройдут между этими парами в направлении [c.145]

Использование солнечной энергии для расщепления воды на основе комбинирования фотохимических процессов с процессами электролиза я термохимическими процессами является предметом исследований как в Японии, так и в ФРГ. На конференции в Сан-Франциско (США) в 1974 г. [618] докладывался новый метод проведения фотохимических реакций, позволяющий помимо ультрафиолетового излучения использовать также и видимую часть спектра, т. е. преобразовывать в химическую или электрическую энергию большую часть солнечной радиации. В качестве реагирующей системы предложено использовать некоторые красители, в которых фотохимические окислительно-восстановительные реакции протекают относительно быстро. [c.419]

Все рассмотренные выше синтезы являются классическими в химии и технологии хлорирования, сравнительно давно известными и внедренными в промышленную практику процессами. Однако некоторые из них имеют ряд недостатков, что и вызвало разработку новых комбинированных и совмещенных процессов хлорирования, основанных на реакциях термического или термокаталитического расщепления хлорпроизводных и окислительного хлорирования. [c.136]

Первое направление — перевод в раствор образца, подлежащего анализу. Твердый образец сначала пробуют растворить в воде. Если он не растворяется в воде, пытаются растворить его в неокисляющих кислотах, например в соляной разбавленной или концентрированной кислоте. Если соляная кислота не растворяет полностью образец, переходят к окисляющим кислотам или их смесям. Чаще всего используют горячую концентрированную азотную кислоту, горячую концентрированную серную кислоту, хлорную кислоту, а также смеси, например царскую водку. Наконец, прибегают к сплавлению, в том числе к окислительному сплавлению с перекисью натрия. В последних двух случаях большей частью используют комбинирование окислительно-восстановительной реакции с комплексообразованием. [c.137]

Отличительной особенностью комбинированной технологии является то, что уже после первой стадии обработки продукты электрокаталитической деструкции красителей и ПАВ теряют свои поверхностно-активные свойства и на последующих стадиях обработки не вызывают пенообразования. Это позволяет более эффективно использовать окислительную способность электролизеров путем устранения необратимого выноса неокис-ленных органических соединений в пену из зоны реакции и тем самым увеличить степень их минерализации. [c.165]

Из числа рассмотренных ранее реакций целесообразно выделить и более подробно обсудить комбинированные окислительные процессы, в которых исходные вещества, содержащие не менее двух реакционных центров, превращаются в продукты с несколькими разными функциями. [c.184]

В перечисленных комбинированных процессах выход целевых продуктов зачастую невелик. Основные причины этого обусловлены увеличением доли деструктивных реакций вследствие повышения числа стадий и соответственно вероятности образования лабильных промежуточных соединений. Так, например, при окислении и окислительном аммонолизе нафтеновых углеводородов первичные продукты дегидрирования даже в сравнительно мягких условиях могут давать кислородсодержащие соединения с легко раскрывающимся циклом [37] [c.192]

При комбинировании реагентов электрохимической реакции следует помнить, что более сильный окислитель получает электроны от более сильного восстановителя, а в результате реакции образуются более слабые восстановитель и окислитель. Направление окислительновосстановительной реакции определяется разностью между окислительно-восстановительными потенциалами окислителя и восстановителя. Если эта разность будет положительной, то реакция пойдет в заданном направлении [c.81]

Окислительно-восстановительные реакции. Для качественного и количественного определения неорганических ионов-окислителей (КОз , КОз", СЮд", МпО - и др.) в аналитической химии нередко используют ОАР, обладающие,окислительно-восстановительными свойствами. При комбинировании окислительно-восстановительной пары и определении возможности протекания редокс-реакции пользуются значе- [c.100]

В последние годы области применения каталитических окислительных реакций в органическом синтезе значительно расширились благодаря появлению ряда сложных процессов, отличительные особенности которых состоят в том, что они сочетают одновременно несколько разнотипных реакций, проводятся в присутствии окислителя, а в качестве главных продуктов дают не только кислородные производные, но зачастую и вещества, не содержащие кислорода. Некоторые из таких сложных окислительных процессов уже используются в технике, на их основе созданы производства мономеров, красителей, лекарственных веществ и других химических продуктов. К их числу относятся, например, окислительное дегидрирование бутиленов и пентено й в бутадиен-1,3 и изопрен, окислительная этерификация этилена в винилацетат, окислительный аммонолиз пропилена в акрило-нитрил и алкилбензолов в ароматические нитрилы, окислительное хлорирование этилена в дихлорэтан и бензола в хлорбензол. В литературе непрерывно увеличивается число публикаций П известным и разрабатываемым комбинированным реакциям этого типа. [c.5]

Условия проведения контактного окисления и большей части, сложных окислительных реакций во многом сходны. Прослеживаются также глубокие аналогии в ряде принципиальных закономерностей их протекания и в механизме. Вместе с тем комбинированным реакциям присущи своя специфика практического осуществле11ия, свои подходы к рассмотрению химизма. В этой связи и с учетом большой практической ценности многочисленные сложные окислительные процессы целесообразно расценивать как обособленную разновидность реакций окисления. Первые шаги в этом направлении сделаны в работах [1—4]. В настоящей монографии сделана попытка обобщить имеющиеся по данному вопросу публикации более систематично. Обсуждаются лишь газофазные реакции, а комбинированное окисление в жидкой фазе упоминается только для исторических справок и сопоставления., [c.6]

Комбинированные окислительные реакции все больше привлекают внимание исследователей. Успехи, достигнутые в последние годы при разработке процессов получения малеинового ангидрида из н-бутана и других парафинов, акрилонитрила из пропана, нитрила никотиновой кислоты из 2-метил-5-этилпири-дина, свидетельствуют о перспективности и практической ценности этих новых приемов органического синтеза. [c.193]

По мнению авторов [50, 51], твердофазная вольтамперометрия с использованием комбинированных пастовых электродов пригодна для решения задач, связанных с исследованием дефектов и структурных прев )ащений сложных оксидных композиций ферритов, титанатов, шпинелей. В электродных реакциях на пастовом электроде принимают участие только поверхностные слои электроактивных сложных оксидных композиций [38]. При этом авторы считают, что им удалось идентифицировать не только компоненты оксидов, но и целый ряд хемосорбированных на них частиц Ог, О, НгО, Н+, СОг и др. Подробное рассмотрение этих работ выходит за рамки данной монографии, поскольку не связано со свойствами углеродного материала — токоотвода. Отметим только, что отсутствие теории метода сложного настового электрода существенно затрудняет однозначную интерпретацию характера вольт-амперных крив ых, особенно в случае многокомпонентных окислительно-восстановительных систем. [c.110]

С целью еще большего удешевления хлорпроизводных Сг в качестве сырья применяют этан или его смеси с этиленом. Так, представлял интерес процесс Транскат , в котором реакции проводились в циркулирующем расплаве катализатора оксихлорирования с разделением стадий хлорирования и окисления. Он не получил развития из-за громоздкой системы циркуляции больших масс расплава. Другие методы основаны на комбинировании или совмещении прямого и окислительного хлорирования с отщеплением НС1 и с другими реакциями. Так, в одном из реализованных в промышленности процессов (рис. 52) в реакторе 1 совмещены прямое хлорирование этана (или его смесей с этиленом) и отщепление НС1 от хлорпроизводных. На установке 2 из продуктов первой стадии выделяют целевые хлороле- [c.149]

Дегидрирование при комбинированном способе катализируют серебряной или медной сеткой. Реакция эндо-термична, поэтому избыток воздуха, необходимый при прямом окислении для удаления тепла, здесь не требуется. Реакцию проводят с самоподдержанием температуры при помощи регулирования расхода воздуха. Выход здесь ниже, чем в процессе прямого окисления, и составляет 85—90%. Добавка к метанолу сероорганических соединений увеличивает выход продукта как при прямом окислении, так и при окислительном дегидрировании . В обоих вариантах процесса получения формальдегида из метанола можно использовать кислород вместо воздуха. При этом выделять формальдегид проще благодаря тому, что увеличивается его концентрация в продуктах реакции. Отсутствие инертных газов при использовании кислорода приведет также к уменьшению размеров оборудования. Расход кислорода составляет 0,54 кг на 1 кг формальдегида. [c.260]

В качестве сырья для комбинированных окислительных процессов можно использовать как индивидуальные углеводороды, так и смеси органических веществ, ореагентами Могут служить соединения, содержащие азот, галогены, серу и другие гетероатомы. Исключительно важная роль принадлежит окислителю, функции которого эффективнее всего выполняет молекулярный кислород даже при синтезе бескислородных веществ степенью участия кислорода определяются и направление и глубина суммарной реакции. Выход и селективность образования проме ку-тОЧных и конечных продуктов в подавляющем- бoльщин tвe случаев зависят от активности и избирательности гетерогенного катализатора. Разработка эффективных приемов управления селективностью таких сложных процессов во многом предопределяется уровнем изученности их механизма, и хотя в ряде случаев здесь достигнуты большие успехи, в целом эта проблема остается наиболее актуальной. [c.5]

Механизм газофазных комбинированных окислительных процессов сложён. Учитывая совмещение разнотипных реакций, необходимо, чтобы применяемый гетерогенный- катализатор по характеру действия был полифункциональиым часто нужно вво- дить в газовую фазу гетероатомные добавки. Основные превращения исходных и промежуточных веществ идут на поверхности катализатора. Однако, как и при контактном окислении, им. нередко сопутствуют объемные, гомогенные стадии. Совокупность превращений складывается. Как правило, из нескольких -взаимообусловленных параллельных маршрутов, каждый из которых носит характер последовательной реакции. [c.6]

Селективность, а иногда и производительность процессов окислительного дегидрирования в ряде случаев можно существенно повысить путем введения в реакционную смесь добавок галогенов, соединений серы и других веществ, способных выступать в роли акцепторов водорода. В последние годы интерес к такого рода комбинированным реакциям заметно возрос, и число публикаций по этому вопросу неуклонно увелич.ивается. Механизм дегидрировани в присутствии указанных добавок видоизменяется и делается все более сложным по мере роста числа компонентов в исходной смеси. [c.68]

Из сопоставления термодинамических показателей окислительного хлорирования метана, этилёна и трихлорбензола хлористым водородом и комбинированного процесса, включающего стадии хлорирования указанных соединений молекулярным хлором и образования последнего за счет окисления НС1, следует, что в первом случае реакция практически необратима, а окисление НС до С1г имеет термодинамические ограничения [8]. По этим причинам при рассмотрении механизма присоедини- [c.179]

В табл. 15 представлены некоторые условия отдельных реакций газофазного каталитического хлорирования этана. На рис. 43 представлены данные по каталитическому хлорированию этана при различных температурах. Процесс термического хлорирования этана и его хлорпроизводных в объеме — наиболее эффективный и простой в технологическом оформлении способ получения хлорэтанов и хлорэтенов. Из недостатков, присущих этому способу, необходимо отметить два. Первый — образование большого количества побочного хлорида водорода, что присуще вообще всем процессам прямого хлорирования углеводородов. Однако в настоящее время проблема использования побочного хлорида водорода может быть решена при комбинировании процесса прямого хлорирования с окислительным хлорированием и (или) при гидрохлорировании этилена. Перспективным представляется также электролиз отходящей соляной кислоты с получением хлора, возвращаемого в цикл. [c.176]

Как известно из литературы по каталитическим окислительным процессам, к большинству эффективных катализаторов относятся не простые окислы, а их комбинации, например МоОд - -В120з - -ЗпОа и т. п. Комбинированные системы обычно не являются химическими соединениями так как во многих случаях составляющие их окислы не смешиваются. Поскольку скорость каталитической реакции для комбинированных систем не является аддитивной функцией скоростей реакций на составляющих окислах, интересно исследовать, имеются ли аналогичные отклонения от аддитивности и для термодинамических параметров смешанных катализаторов. [c.355]