Комплексы с металлсодержащими соединениями

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Комплексы с металлсодержащими соединениями [c.47]

Чаще, однако, реальный наклон восходящих ветвей экстракционных кривых меньше п. Наиболее обычными причинами этого являются гидролиз иона металла, комплексообразование с посторонними комплексообразующими веществами или образование промежуточных комплексов с реагентом. Наклон кривых равен среднему заряду металлсодержащих соединений в водной фазе (см. об этом на стр. 51). [c.39]

А. Небиологические факторы. При попадании в море сырая нефть и ее дериваты испытывают различные изменения, вследствие чего они не являются постоянным субстратом для микробиального окисления. Летучие соединения удаляются испарением. Скорость этого процесса различна и зависит от гидрографических и метеорологических условий, а также от типа нефти. Например, за несколько дней происходит испарение /з пробы нигерийской нефти, только пробы сырой венесуэльской [22]. Фракции с точкой кипения ниже температуры 370°С испаряются за несколько дней. Кроме того, нефть подвергается комплексу процессов самоокисления [23, 24]. Наличие различных веществ в смеси может или угнетать или усиливать самоокисление некоторые соединения, содержащие серу и фенольные вещества, действуют как ингибиторы, тогда как различные металлсодержащие соединения, находящиеся в смеси с нефтью, как и металлические комплексы, обнаруженные в морской воде, сами по себе действуют как катализаторы. Нефть разрушается также светом, особенно при длине волны ниже 400 п.м [22]. [c.138]

ИЗ двух молекул дифенилацетилена и одной молекулы металлсодержащего соединения образуются очень реакционноспособные промежуточные вещества типа а, б или в и что они могут быть стабилизированы в результате образования циклобутадиенового комплекса [336]. [c.36]

Остальные системы, обсуждаемые далее, включают соединения, которые переходят в органическую фазу благодаря своей способности координировать органические молекулы с образованием различных комплексов экстрагируемого соединения с растворителем. Это может быть комплекс, основанный на образовании водородных связей, или комплекс, в котором молекула растворителя связана с атомом металла или с его первой гидратной оболочкой. Экстракция таких соединений сильно зависит от свойств используемого растворителя, в частности от его основности и стерической доступности донорного атома, а также от природы водной фазы. Простейшим примером является экстракция минеральных кислот, в которой молекулы растворителя координируются главным образом с (гидратированным) ионом водорода. Комплексное соединение (с растворителем) того же типа образуется при экстракции комплексных металлсодержащих кислот, но в данном случае возникают дополнительные осложнения, связанные с образованием комплексного аниона в водной фазе в присутствии минеральной кислоты, которая такл<е экстрагируется это может привести к взаимодействию ионов в органической фазе. [c.7]

Перенос электрона между двумя различными атомами или ионами металлов является одной из наиболее важных реакций в химии переходных металлов. Исследования электронного переноса между самыми разнообразными гидратированными и связанными в комплекс ионами металлов показали, что скорость электронного переноса сильно зависит от природы металлсодержащего соединения и формальной степени окисления металла. Несколько примеров, поясняющих это утверждение, приведено в табл. 6. [c.69]

Порфириновые циклы. Важный класс металлсодержащих соединений, являющихся компонентами биологических систем, составляют комплексы металлов с порфиринами в качестве ли- [c.570]

Известно, что окисление некоторых диенов синглетным кислородом очень чувствительно к присутствию каталитических количеств парамагнитных металлсодержащих соединений [ 30 1. Предполагается, что эти парамагнитные комплексы катализируют синглет-триплетный переход возбужденной молекулы кислорода. [c.76]

Реакции превращений металлсодержащих соединений и комплексов, включающих в основном ванадий и никель, по данным ряда исследова- [c.75]

Полипропиленовое волокно обладает высоким сопротивлением разрыву, отличной химической стойкостью и устойчивостью к гниению. Оно почти не удерживает влагу и имеет низкую объемную плотность. Благодаря таким свойствам, а также низкой стоимости, эти волокна широко применяются для производства ковров, одеял и обивочных материалов, а в последнее время — для изготовления одежды. Один из недостатков этого волокна — относительно низкая температура размягчения другой недостаток состоит в том, что полипропилен, будучи изо тактичным и вь сококристалличным алканом, очень трудно поддается крашению Выпускаемое в настоящее время полипропиленовое волокно в основном не окрашено или окрашено в массе, однако быстро развивается производство волокна, способного окрашиваться обычным способом. Для этого в состав волокна включают металлсодержащее соединение (чаще всего — комплекс никеля с алкилированным о,с -диоксидифенил-сульфидом или моностеарат алюминия), которое не только стабилизирует волокно к действию ультрафиолетовых лучей, но и способствует его окрашиванию Дисперсными красителями (например, [c.1680]

Металлсодержащие полимерные комплексы могут быть использованы для моделирования окислительно-восстановительных процессов в живой клетке и при изучении других биохимических реакций. Большой интерес представляет вопрос о создании лазеров на основе ориентированных полимеров, связанных с редкоземельными элементами в виде хелатных соединений. [c.328]

Наиболее распространенный тип металлсодержащих соединений нефти относится к полилигандным комплексам, где в качестве лиганда могут быть любые молекулы из широкой гаммы гетероорганических соединений. Такие комплексы образуются при координащ1и атома металлов Ре, Со, V, К1,Сг, 2п и др. с атомами К, 8, О гетерогенных соединений. Прочность комплексов определяется природой гетероатома и металла. В связи со специфичностью донорно-акцепторных взаимодействий соли двухвалентной ртути предпочтительнее образуют комплекс с насыщенными сульфидами, а одновалентной - с арилсуль-фидами титан селективно взаимодействует с основными азотистыми соединениями и гораздо слабее - со многими другими гетеросоедине-ниями. [c.29]

Металлсодержащие красители представляют собой готовые внутрикомплексные соединения моноазокрасителей с металлами— хромом или кобальтом. В зависимости от числа молекул красителя, приходящихся на 1 атом металла, различают комплексы состава 1 1 или 1 2. [c.91]

Высаливатели и реагенты, конкурирующие с металлсодержащими частицами при взаимодействии с экстрагентом, непосредственно не взаимодействуют с соединениями, распределение которых изучается. В большинстве случаев высаливатели — неэкстрагируемые соли, не имеющие общих ионов с экстрагируемым соединением,— приводят к изменению коэффициента распределения в результате изменения свойств подвижной фазы. Конкурирующее взаимодействие соединений с экстрагентом приводит к снижению активной концентрации экстрагента в неподвижной фазе, что и снижает коэффициент распределения экстрагируемого комплекса. [c.89]

В нефтяном анализе спектроскопия ЭПР до сих пор использовалась главным образом при изучении асфальтово-смолистых и металлсодержащих соединений. Данные ЭПР указывают на присутствие в нефтях стабильных радикалов в концентрациях Ю — 10 г-1, растущих симбатно общей ароматичности нефтяного концентрата [12, 247—250]. В ЭПР спектрах ВМС нефти обычно обнаруживаются два типа поглощения синглетная полоса с ё -фак-тором 2,0025, близким к -фактору неспаренного электрона <2,0032), и мультикомпонентная сверхтонкая структура (СТС) резонансного поглощения с -фактором 2,0183, соответствующая ионам У+ в составе ванадилпорфириновых комплексов.Обнаружены также сигналы с -фактором 1,9995, указывающие на присутствие парамагнитных ядер Со и Си [247, 251, 252]. Сходство СТС асфальтенов и синтетического этиопорфиринового ванадильного комплекса послужило основой для ряда способов определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР [251, 253 и др.]. [c.32]

Следует отметить, что в ряде случаев применение металлсодержащих соединений позволяет создавать присадки, характеризующиеся многофункциональными свойствами, например противоизносными, проти-возадирными, моюще-диспергирующими, антикоррозионными и др. Так, для комплексов соединений молибдена с высокомолекулярными основаниями Манниха характерны, наряду с антиокислительными, моюще-дис-пергирующие, противокоррозионные, противоизносные свойства [533. [c.13]

Металлсодержащие соединения нефти и нефтяных систем по своей химической природе - это соли металлов с веществами кислотного характера, элементоорганические соединения, полилигандные комплексы или тт-комплексы с ароматическими или гетероорганическими соединениями. [c.41]

Считают, что использование алкил- и арилфосфитов основано на их способности образовывать комплексы с металлсодержащими соединениями, например с солями . Образование стабильных комплексов может парализовать вредное действие металлов. Так, при добавлении к бариевым, кадмиевым и цинковым стабилизаторам очень небольших количеств органических фосфитов (0,001 мол. %) наблюдалось значительное увеличение термической стабильности поливинилхлорида . В качестве фосфитных стабилизаторов применяются трифенил-гфосфит и тринонилфенилфосфит (полигард). При сравнитель- [c.240]

В качестве активаторов разрушения фосфорсодержащих антипиренов и в то же время веществ, в некоторой степени затрудняющих диффузию фосфорсодержащих частиц к нагретой поверхности, нередко выступают металлсодержащие соединения. В результате взаимодействия гидроокиси алюминия с фосфатами возможно образование комплексов или солей [c.73]

Большое распространение получили соли и комплексы различных органических соединений с металлами никелем, кобальтом, медью, цинком, свинцом, оловом, хромом и другими. Рекомендуемые в патентах металлсодержащие соединения отличаются большим разнообразием, но из них чаще других упоминаются никельорганические соединения. Для стабилизации высококристаллических стереорагулярных полимеров оС -олефинов, особенно ПП, находят применение соединения, указанные в табл. 29. [c.77]

Комплексные кислоты общей формулы Нр дМХр, где р — q обычно равно 1 или 2. Примером могут служить соединения Н[ГеС141 или Н2[С(114]. Экстрагируются комплексные кислоты лишь нри использовании активных растворителей, способных к протонизации в кислой среде. В экстракте эти соединения находятся в ионизованной форме. В растворителях с относительно высокой диэлектрической проницаемостью (ДП) рассматриваемые соединения в какой-то степени диссоциируют на ион водорода и металлсодержащий анион, в низкополярных растворителях, наоборот, способны давать не только ионные пары, но и более сложные ионные агрегаты, в том числе содержащие несколько металлсодержащих анионов. В органическую фазу комплексные кислоты переходят в сольватированной и (очень часто) гидратированной форме в этом случае говорят о гидратно-сольватном механизме экстракции. Это, но-видимому, наиболее важная группа экстрагирующихся металлгалогенидных комплексов. [c.16]

Происходящее в результате разложения металлсодержащих комплексов удаление металлов сопровождается их накоплением в порах катализатора. В литературе отсутствует информация о материалах изучения механизма реакций деметаллизации. Предположительно, катализатор адсорбирует, например, ванадилпорфирин в неизменном виде, затем кольцо порфирина раскрывается и образуется неванадильное соединение. В результате протекающих превращений на поверхности катализатора металл связывается с активной поверхностью пор. [c.56]

Каталитическое влияние соединений титана, висмута, олова и других металлсодержащих катализаторов, которые в реакционной среде вряд ли существуют в виде свободных ионов, обусловлено, по-видимому, образованием комплексов с гликолем Н" (МеХОСНгСНзОН)", действующих по типу кислот Бренстеда, одновременно ускоряя основную реакцию этерификации и реакцию образования простого эфира [16]. Подтверждением протоноката-литичвского эффекта является снижение скорости основной и побочной реакций при добавлении оснований, связывающих протон указанного комплекса. [c.30]

Одним из основных факторов, определяющих сродство органических молекул к йонам металла, является хелатный эффект. Под этим термином понимается четко выраженная способность органической моле-4 улы связывать ионы металлов при наличии в ней двух или большего числа групп, способных к комплексообразованию. Природа с успехом использовала хелатный эффект при создании таких важных металлсодержащих молекул, как порфирины (рис. 10-1), хлорофилл (рис. 13-19), энтеробактин (рис. 2-44), кальдий-связывающие белки (разд. В, 8, в) -и т. д. Данные, приведенные в табл. 4-2, показывают, что прочные хе-латные комплексы образуют также многие относительно простые соединения, такие, как а-аминокислоты или лимонная кислота. [c.266]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы с металлсодержащими соединениями: [c.117] [c.14] [c.42] [c.165] [c.45] [c.351] [c.159] [c.487] [c.28] [c.31] [c.46] [c.351] [c.176] [c.193] [c.13] [c.168] [c.128] [c.38] [c.56] [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология