Меркурирование по Димроту

Приведенная Вейгандом реакция меркурирования Димрота, несмотря на широту своего применения, обладает тем существенным недостатком, что часто ведет к смеси различных продуктов замещения. Очень удобный метод получения ртутноорганических соединений был найден в 1929 г, А. Н. Несмеяновым. Метод А. П. Несмеянова заключается в разложении в присутствии медного порошка двойных солей диазония с галоидной ртутью [c.608]

В ароматическом ряду ртутноорганические соединения получаются проще всего прямым меркурированием (Димрот), примером которого может служить меркурирование бензола, протекающее при кипячении бензола с ацетатом ртути или другими ее солями [c.405]

Повторение этой реакции в условиях Димрота (48 час., нагревание) показало [262], что при этом образуется около 65% меркурированного в пара-положение продукта, менее 1% орто-изомера, а также и димеркурированное соединение. Меркурирование анизола уксуснокислой ртутью в ледяной уксусной кислоте при 25° С, изученное кинетически [119, 269] (константа скорости И порядка), показало, что при этом образуется 86% пара- и 14% орто-изомера. Найдены также факторы парциальной скорости реакции меркурирования для этих положений в анизоле [119]. [c.75]

Этим методом можно получить (из соответствуюш,его амина) любой желаемый изомер ароматического ртутноорганического вещества, тогда как прямое меркурирование по Димроту дает, обычно, смесь изомеров. [c.369]

Высокое содержание углерода в лигнине и многократно подтвержденное наличие ароматических соединений в продуктах его превращения заставляют предполагать, что лигнин имеет ароматический характер. Легкость меркурирования лигнина по Димроту ацетатом ртути, сравнительная трудность отщепления меюксильных групп (аналогично поведению метиловых эфиров фенолов), способность растворяться в щелочах, подобно фенолам, а также данные исследования [c.344]

ДИМРОТА РЕАКЦИЯ — реакция электрофильного замещения атома водорода в ароматич. ядре с образованием С—Hg-связи при взаимодействии ароматич. соединений с солями ртути АгН -Ь HgXj —> - ArHgX - - НХ обычно осуществляется в воде, спирте, уксусной к-те или сплавлением реагентов. Чаще всего в качестве меркурирующего агента используют ацетат ртути иногда вместо солей ртути применяют желтую HgO. Меркурирование ароматич. соединений в зависимости от условий реакции может идти по ионному и по радикальному механизму. Меркурирование ионизированными ртутными солями [ Hg(N 03)2, Hg( 104)jl в растворах сильных к-т проходит по ионному типу при этом наблюдается ориентация, обычная для электрофильного замещения [c.563]

Реакция меркурирования ароматического ядра открыта Димротом. Меркурирование ароматических углеводородов происходит с относительной трудностью — лишь при повышенной температуре, нередко под давлением.. Бензол меркурируют при многочасовом нагревании до 110 С с уксуснокислой ртутью или же в присутствии этилового спирта или ледяной уксусной кислоты на водяной бане, причем образуется почти исключительно одно-замещенное соединение. [c.62]

Димрот [71] и Песчи [477] считали, что при сплавлении ртутной соли бензойной кислоты или при нагревании бензойной кислоты с ацетатом ртути образуется только орто-изомер. Однако исследование [190] методом ИК-спектроскопии бромбензойных кислот, полученных заменой HgX на бром в продуктах меркурирования бензойной кислоты (130° С, 1,5 часа) показало, что при этом образуются все три изомера в отношении о м п = 57 25 18. В данном случае нет аномалии ориентации (вступление ртути преимущественно в орто-положение к карбоксильной группе), так как здесь замещение происходит в соли карбоновой кислоты карбоксилат же в отличие от свободной карбоксильной группы является орто-пара-ориентан-том. [c.91]

Меркурирование бензойной кислоты [476]. 32 г уксуснокислой ртути сплавляют с 20 г бензойной кислоты нагреванием до 130—140°С (Димрот [71] рекомендует температуру до 170°С) до отсутствия реакции на ион ртути со щелочью. Сплав охлаждают, измельчают и кипятят около 2 час. с 70 г кристаллической соды. По охлаждении опять фильтруют, пропускают ток СОа через раствор и выделившийся осадок обрабатывают углекислым аммонием, пока все не растворится. Из светло-желтого раствора выделяется аммонийная соль меркурбензойной кислоты при действии уксусной кислоты она образует внутреннюю соль а виде аморфного белого порошка. В кристаллическом виде эту внутреннюю соль можно получить, если аммонийную соль перевести в натриевую и ее раствор обработать углекислотой. Продукт в основном представляет собой внутреннюю соль о-оксимеркурбензойной кислоты [477]. Согласно Огата и сотр., при таком меркурировании бензойной кислоты образуется и мета-, и пара-изомер (см. выше). [c.93]

Тиофен в а-положение может быть промеркурирован даже действием ртутноорганических солей (см. гл. XII, стр. 233). Меркурирование сулемой в присутствии ацетата натрия в водном растворе на холоду, впервые примененное Фольгардом [511] к тиофену, дает в качестве главного продукта а-хлормеркуртиофен [511, 5121 наряду с небольшим количеством 2,5-дихлормеркуртиофена [512]. При меркурировании тиофена этой же меркурирующей смесью, но при кипячении [513] или уксуснокислой ртутью на холоду [514] образуется 2,5-димеркурированное соединение. При отделении тиофена от содержащего его бензола, по Димроту [149], меркурированием на холоду уксуснокислой ртутью (медленнее сульфатом или нитратом ртути) тиофен выделяется в виде димеркурированного продукта, которому Димрот приписал строение [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология