Ртутноорганические соединения, получение

Эти результаты подтвердили ранее сделанное заключение относительно С-структуры ртутноорганических соединений, полученных присоединением уксуснокислой ртути к простым и сложным эфирам, и 0-структуры продуктов расщепления меркур-бмс-ацетальдегида при помощи щелочных металлов. [c.599]

Типичный представитель нитрозопроизводных ароматических углеводородов —-нитрозобензол — был впервые получен в растворе Байером s действием бромистого нитрозила на дифенилртуть. Бамбергеру удалось показать, что некоторые реакционноспособные производные ароматических углеводородов, а именно металлорганические соединения, в особенности ртутноорганические соединения, реагируют с окислами азота, подвергаясь при этО М прямому нитрозированию и диазотированию [c.129]

Органические соединения кальция, бария и стронция еще менее изучены, чем органические соединения бериллия. Не все методы синтеза, применяемые для получения бериллийорганических соединений, могут быть использованы в этих случаях. Неприменимы для их синтеза ртутноорганические соединения, а также магнийорганические соединения. [c.492]

Образование симметричных ртутноорганических соединений, как было показано выше, происходит с сохранением конфигурации у асимметрических атомов углерода обеих молекул исходных ртутноорганических солей. Поэтому симметричные продукты, полученные из чистых диастереомер- [c.106]

Приведенная Вейгандом реакция меркурирования Димрота, несмотря на широту своего применения, обладает тем существенным недостатком, что часто ведет к смеси различных продуктов замещения. Очень удобный метод получения ртутноорганических соединений был найден в 1929 г, А. Н. Несмеяновым. Метод А. П. Несмеянова заключается в разложении в присутствии медного порошка двойных солей диазония с галоидной ртутью [c.608]

Универсальным методом получения ртутноорганических соединений является предложенный Н. Несмеяновым метод разложения восстановителями двойных соединений галогенидов диазония с хлорной ртутью, так называемый диазометод, например [c.336]

Все полученные данные объясняются на основании предположения, что стадией, определяющей скорость процесса, является хемосорбция. Реакционная способность ртутноорганических соединений по отношению к данной реакции падает в ряду [c.31]

Полученные Дженсеном данные подтверждают сформулированное ранее (см. стр. 22) правило, согласно которому для реакций типа 5 2 характерным стереохимическим направлением является атака реагента со стороны уходящей группы. Не исключено, что стереохимический результат протолиза, как и большинства реакций ртутноорганических соединений, связан с реализацией замкнутой структуры переходного состояния в результате координации нуклеофильной части атакующего агента со ртутью, что и предопределяет электрофильную атаку со стороны уходящей группы. [c.96]

Известно, что на основании легкости расщепления связи R—М в ряду производных одного металла делается попытка получить ряд реакционной способности радикалов R, т. е. расположить их в ряд по изменению их нуклеофильности. Уже указывалось (см. стр. 316), что скорость Sgi-реакций не может служить относительной мерой нуклеофильности R, так как на реакционной способности металлоорганического соединения отражается его способность к координации с нуклеофильной частью электрофильного агента и склонность к сольватации. Однако полученные ряды реакционной способности органических групп R даже при качественном рассмотрении страдают серьезными противоречиями. Так, они далеко не полностью совпадают для серии ртутноорганических и оловоорганических соединений . В ряду ртутноорганических соединений радикалы согласно располагаются в ряд [c.351]

Доступность ртутноорганических соединений, возможность получения производных с самыми разнообразными радикалами [c.275]

Таким образом, полученные диазометодом Несмеянова ртутноорганические соединения с активным заместителем выполнили задуманную авторами роль посредников при синтезе новых металлооргапических соединений, содержащих галоид в ядре. [c.161]

А. Н. Несмеянов и К. А. Кочешков в 1933—1934 1г. провели также ряд интересных исследований, имеющих исключительно важное синтетическое значение. К числу их относится, нанример, работа, впервые в истории химии указывающая на возможности получения при помощи ртутноорганических соединений ароматических цинк-органнческих соединений с заместителем в бензольном ядре [45]. Как известно, цинкорганические соединения жирного ряда типа были получены давно многими [c.166]

Аллиловый спирт Глицерин 72,0 (И), --100 (III), 100 (IV), 57,2 (V) I—IV — наиболее активные катализаторы (наряду с HaW04 и солями железа) из испытанных [427]" Hg(N0a)2 Hga(N03)2 Нд(ОН)КОз в растворе, 79° С. Выход до 65%, менее активны Hg, HgO, Hga i2, Щ(СНзСОО)г, а также ртутноорганические соединения, полученные из аллилового спирта и Hg(N03)a Hg b неактивна каталитически активны, по-видимому, ионы Hg2-t- [749]" [c.1425]

Соединения с мостиковыми связями (I, II, III, XII), а также бис-п-аллилпалладий (XVI) быстро реагируют с металлической ртутью согласно уравнению, приведенному на стр. 221, причем нам не удалось обнаружить, какого-либо отличия в скорости реакции этих соединений с различными мостиковыми группами. Следует отметить, что для ртутноорганических соединений, полученных из комплексов I—III и XII, стабильность заметно уменьшается в следующем ряду [c.222]

Для получения кетонов вместо реактивов Грнньяра целесообразно использовать кадмийорганическне или ртутноорганические соединения с менее нолярной связью углерод-кадмий и углерод-ртуть. [c.1436]

Кеттрик 1 выделил и идентифицировал следующие производные Тиофена из крэкинг-дестиллатов, тиофен, 9 и р-метилтиофен, 2,3 и 3,4-диме лтиофен, 2 иЗ-этилтиофен. Тиофены имеют слабый запах и йе растворимы в воде. Тиофены, в особенности высшие, отличаются инертностью по отношению к обычным реагентам, употребляемым в практике -очистки нефтепродуктов. Однако сходство реакций тиофена и его производных с реакциями ароматических соединений и аналога при действии некоторых растворителей дает возможность определять пути очистки нефтепродуктов от производных тиофена. С точки зрения определения содержания тиофенов во фракциях нефтепродуктов, интересна реакция х с уксуснокислой ртутью, с получением смешанных ртутноорганических соединений, rio слег дующей схеме [c.20]

Реакция сопряженного электрохимического отщепления фтора может быть использована для получения метилового эфира 3,3-ди-фтораллилового спирта, который с хорошим выходом образуется из метилового эфира 2-хлормеркур-3,3,3-трифторпропанола в нейтральном водно-этанольном растворе при достаточно отрицательных потенциалах (при менее отрицательных потенциалах идет симметризация ртутноорганического соединения) [385]. [c.48]

Реакция А. Н. Несмеянова — разложение двойных солей диа-зонпя в присутствии порошков металлов — имеет большое значение, она открыла путь синтеза различных элементоорганических соединений. Первая из них заключалась в получении смешанного ртутноорганического соединения при действии медного порошка на двойную соль [c.428]

Универсальным методом получения ртутноорганических соединений является предложенный Н. Несмеяновымйиазожешод. Двойные солп галогенидов диазония и хлорной ртути разлагаются в присутствии восстановителей—мелко раздробленных металлов (Си, 2п, 5п, Ре), например [c.336]

Ниже приведены полученные Хьюзом и Фольгером значения констант скоростей обмена различных ртутноорганических соединений в некаталитических условиях и относительные скорости [c.14]

В конце 40-х годов появляются кинетические исследования. Корвин и Нейлор , используя дилатометрический метод, изучили кинетику протолиза дифенилртути уксусной и муравьиной кислотами, а также хлористым водородом в водном диоксане. Полученные ими первые частные порядки по ртутноорганическому соединению и кислоте привели к выводу, что разрыв связи С—Hg в дифенилртути происходит лишь в результате атаки кислоты. Это подтверждается гораздо большей реакционной способностью НС1 по сравнению с НСООН, которая в свою очередь более реакционноспособна, чем СНдСООН, что нельзя было бы объяснить, допустив предварительную диссоциацию ( 6H5).3Hg. Увеличение начальной концентрации НСООН вызывало быстрое ускорение протолиза с дополнительным порядком по кислоте 2,85, который выдерживался при 50—100-кратном избытке НСООН по отношению к ( eH5)2Hg. Была предложена следующая схема реакции [c.81]

Для всех изученных ртутноорганических соединений выдерживалось постоянство константы скорости второго порядка. Сопоставляя полученные значения энергии активации с электроотрицательностью радикалов, авторы пришли к выводу, что при увеличении электрсстрицательнссти радикала происходит изменение механизма реакции от скрытсрадикального к скрытоионному, сопровождающееся уменьшением энергии активации [c.152]

Было найдено, что в 90%-ном водном диоксане в присутствии избытка иодистсго лития реакция протекает по электрофильному механизму, причем хорошо выдерживается константа скорости второго порядка. В отсутствие же добавок ЬЛ реакция имеет фотохимический характер. В этой же работе приводятся неопубликованные данные, полученные Келлером еще в 1948 г., относящиеся к реакции алкил-меркуриодидов с иодом в диоксане. Келлер показал, что эта реакция осуществляется по радикальному механизму, и ее скорость зависит от освещения, содержания перекисей и кислорода. Реакция при суммарном втором порядке имела второй порядок и по иоду. Скорость реакции почти не зависела от концентрации ртутноорганического соединения и была мало чувствительна к изменению структуры алкильной группы. Келлером же было установлено, что добавление I" вызывает переход к электрофильному механизму. [c.154]

Различие в скоростях реакции для изученных заместителей, по-видимому, не связано с различной концентрацией образующихся комплексов, так как оптические плотности растворов (полученные экстраполяцией кривых D = /(т) к т = 0) практически совпадают-Обращение влияния заместителей при комплексообразовании, вызванное изменением соотношения нуклеофильности и электрофильности одного из реагентов, в другом варианте наблюдалось для изотопного обмена ртутноорганических соединений (см. стр. 26). В данном случае уменьшение способности к нуклеофильному содействию, по-видимому, перекрывает повышенную электрофильность тритиль-ного углерода. При варьировании концентрации HgBr в дихлорэтане удалось зафиксировать соотношение реагентов, при котором происходит изменение влияния заместителей (табл. 37). [c.281]

Посвященная перекисям монография Карножицкого (Париж, 1958), несмотря на свои недостатки, будет полезной для советского химика она достаточно полно охватывает предмет с точки зрения описания многочисленных органических перекисей, их свойств, типов и способов получения. Применение перекисей изложено более поверхностно, скорее в плане их промышленного использования. Многочисленные интереснейшие реакции с участием перекисей, такие, например, как присоединение к олефинам бромистого водорода и меркаптанов (работы Караша), как синтез ртутноорганических соединений (работы Разуваева), как цис-гранс-изомериза-ции под действием следов перекиси и т. д., не нашли отражения в данной монографии. Что касается биохимических работ по перекисям, то автор лишь упоминает [c.5]

В настоящее время диазометод является прекрасным синтетическим методом для получения металлорганических соединений ртути, сурьмы, мышьяка и отчасти олова и висмута. Для синтеза же соединений свинца и таллия о диазометод на настоящей стадии его разработки более целесообразно использовать косвенно, применяя обменные превращения ртутноорганических соединений, получаемых дназометодом, с солями этих металлов [c.77]

При изыскании оптимальных условий получения ртутноорганических соединений, содержащих в ароматическом ядре сильно отрицательные заместители (N02,С00Н,50зН, 2С1), было найдено , что наилучшим порядком введения реагентов является постепенное внесение диазониевой соли в хорошо перемешиваемую, охлажденную до —10° взвесь меди в ацетоне. Этот порядок введения реагентов, а также перемешивание и охлаждение при разложении двойной соли способствуют повышению выхода при синтезе ртутноорганических соединений в любом случае. Очень глубокое охлаждение (до —70") оказалось благоприятным в случае синтеза о-хлормеркурбензойной кислоты. При проведении разложения при —60° повышается выход ртутных производных замещенного дифенилового эфира (заместители СНд, СООН) . Однако обычно нет необходимости в столь глубоком охлаждении (при котором часто разложение и не идет), в большинстве случаев достаточно вести разложение при —10°. [c.87]

ОБЩИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПОЛНОЗАМЕЩЕННЫ.Х РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.97]

Таким образом, все исследованные ртутноорганические соединения, кроме СНзНдС1, дают вполне удовлетворительные микрохимические реакции с некоторыми анионами. Осадки, полученные с одним и тем же реактивом, но с разными анионами, характеризуются резко отличающимися кристаллами это [c.203]

Все элементы второй группы обладают способностью образовывать металлорганические соединения. Наряду с магнийорганическими соединениями, представляющими большой интерес в препаративной органической химии, важное значение имеют также и ртутноорганические соединения ввиду их физиологической активности и использования для получения других элементорганических соединений. [c.224]

Силовые постоянные окружения атома ртути уточнялись по методу наименьших квадратов, результаты представлены в табл. 24 и 25. Полученные силовые коэффициенты бензилмеркургалогенидов вполне согласуются с данными по силовым постоянным других ртутноорганических соединений 1[37, 52, 56, 59, 76]. [c.274]

Таким образом, запросы практики как внешний фактор явились определяюш,ей причиной появления работ советских химиков в области химии органических соединений тяжелых металлов и первым стимулом их интенсивного развития. Вместе с этим действовали и другие причины, присущие внутренней логике развития самой пауки — органической химии. Они состояли в том, что к тому времени был пакоплеп большой материал в области химии цинк- и магнийорганических соединепий, был завершен Шорыгиным комплекс работ по химии натрийорганических соединений, что исключительно расширило синтетические возможности органической химии и позволило по-новому оценить роль металлооргапических соединений. В то же время было очевидным еще совершенно недостаточное использование металлооргапических соединений тяжелых металлов, исследования которых обещали вскрыть богатство, таящееся в необыкновенном многообразии их, основанном на прочности их металлоуглеродной связи. Идея получения этих соединений, исследования их свойств и определение надлежащего места в химии напрашивалась стать первоочередной задачей. В особенности заманчивыми были органические производные элементов IV группы кремния, германия, олова и свинца, так как они естественно вызывали интерес к изучению аналогии их свойств со свойствами соответствующих соединений собственно углерода. Решению главным образом этих вопросов и были посвящены первые работы К. А. Кочешкова и его учеников, начавшиеся с 1928 г. Исключительный интерес вместе с тем представляли ртутноорганические соединения, устойчивость которых даже по отношению к сильным реагентам была поразительной, а это обещало дать исследователю большое количество новых веществ. По пути изучения этой важнейшей области были направлены первые шаги научной деятельности А. Н. Несмеянова. [c.157]

В TOM Hie 1929 r. этот метод был распространен на получение полных симметричных ароматических ртутно-органических соединений. Этому была иосвящена вторая работа А. Н. Несмеянова, выполненная совместно с Э. П. Кан в отраслевой научно-исследовательской лаборатории Наркомзема РСФСР [18]. Л. Н. Несмеянов и Э. И. Кан использовали в своей работе указания Гейна и Ваглера [19—20] о том,что реакция симметризации ртутноорганических соединений наступает от действия порошка меди в присутствии пиридина или другого азотистого основания. А так как в реакции образования ртутноорганических солей из двойных диазопиевых солей с сулемой по методу Несмеянова восстановителем служит медь, то авторы решили произвести попытку по.лучить симметричные ароматические ртутпоорганические соединения одной реакцией, применив вместо пиридина, по Гейну. аммиак и изменив соотношения компонентов реакции. Попытка удалась, реакция успешно шла по схеме [c.159]

А. Н. Несмеянова Синтез ароматических ртутноорганических соединений с отрицательными заместителями в ядре посредством диазометода [33] указывается, в частности, на получение хлористой о-, м- и и-нитрофеиил-ртути, п-хло рмеркурт рифенилка рбинола. [c.162]

Говоря о разделе работ, связанных с получением соединений олова при участии ртутноорганических производных, следует указать на оригинальный синтез, разработанный К. А. Кочешковым и М. М. Надь[71] и стоящий особо в этом разделе. Сущность его состоит не столько в применении ртутноорганических соединений в качестве исходного материала, сколько в иснользовании сплавов олово—натрийдля целей синтеза продуктов высокой степени арилирования. Получение триарильных производных протекает следующим образом [c.172]

В редких случаях образуются соединения типа АгЗпС1з. Применяемая в качестве восстановителя в реакциях получения ртутноорганических соединений медь в этом случае обеспечивает выходы пе более 10%. Несколько лучшие выходы дает цинковая пыль. Во всех случаях, однако, металл-восстановитель превращается в результате реакции в хлорид, в то время как металл комплекса входит в металлоорганическое соединение. К. А. Кочешков, А. Н. Несмеянов и В. А. Климова приводят общее уравнение реакции [c.174]

Е. А. Кретов и В. А. Абрамов [101] в лаборатории органической химии Московского университета в 1937 г. исследовали реакции получения ртутноорганических соединений прямым действием металла, которые проходили по схеме [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология