Димрота реакция

Согласно Димроту, реакции соответствует следующий вероятный механизм [c.504]

Реакцию проводят в атмосфере N2 в 500-мл колбе, снабженной обратным холодильником, В качестве такового используют трубку с водяной рубашкой, чтобы легко возгоняющийся Мо(СО)б возвращать из верхней части холодильника а реакционную смесь. Холодильник Димрота для этого непригоден. Смесь 26,4 г (0,10 моль) Мо(СО)е и 130 мл (127 г 0,96 моль) дициклопентадиена до тех пор нагревают при 135—145 °С (температура бани), эффективно перемешивая, пока на холодные части аппаратуры не перестанет сублимироваться Мо(СО)б из горячей реакционной смесн. (Легко возгоняющийся [c.1976]

Другая перегруппировка по реакции Димрота позволяет ввести изотопную метку в положение 1, и в качестве исходного соединения используют аденозин, меченный по атому азота аминогруппы [8]. [c.580]

Если реакция удовлетворяет уравнению Димрота в модифицированной форме (10.36), то сумма энергии активации и теплоты растворения реагента также должна быть постоянной величиной, не зависящей от растворителя [c.301]

Меркапто-1,2,3-триазолы (73) и 5-амино-1,2,3-тиадиазолы (74) взаимно превращаются друг в друга через перегруппировку Димрота схема (51) . Если соединения (74) нагревать в растворителе основного характера, то из них образуются триазолы в кислой среде происходит обратный переход. Особенно легко реакция идет в случае 1-арил-1,2,3-триазолов, в то время как [c.462]

К описанным выше превращениям тесно примыкает и реакция перехода тетразолов в оксадиазолы при кипячении с уксусным ангидридом или ацилгалогенидами (непродолжительное нагревание с уксусным ангидридом иногда вызывает также и перегруппировку Димрота). [c.463]

ДИМРОТА РЕАКЦИЯ, изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-имн1ГОПиримпдинов под действием оснований в 2-замещеиные аминопиримидины [c.173]

ДИМРОТА РЕАКЦИЯ, изомеризация 1-замещенных 1,2-дигидро-2-иминопиримидинов под действием оснований в 2-замещенные аминопиримидины [c.173]

Вскоре Эммерт, исследуя открытую Димротом реакцию получения дигидропроизводных при взаимодействии 4,4 -ДП с его тетрагидропроизводным и распространяя эту реакцию на Ы,М -диалкил-замещенные тетрагидро-ДП, получил глубоко синеокрашенный раствор и выделил носитель окраски в виде фиолетового продукта, который также содержал на 1 моль дигидропроизводного 1 моль дипиридила. Это вещество оказалось чувствительным и к восстановителям, и к окислителям. При окислении получается бис-четвертич-ная соль 4,4 -ДП, а при восстановлении снова образуется тетрагидропроизводное, которое под действием кислорода дает синее окрашивание и т. д. [c.35]

ДИМРОТА РЕАКЦИЯ — реакция электрофильного замещения атома водорода в ароматич. ядре с образованием С—Hg-связи при взаимодействии ароматич. соединений с солями ртути АгН -Ь HgXj —> - ArHgX - - НХ обычно осуществляется в воде, спирте, уксусной к-те или сплавлением реагентов. Чаще всего в качестве меркурирующего агента используют ацетат ртути иногда вместо солей ртути применяют желтую HgO. Меркурирование ароматич. соединений в зависимости от условий реакции может идти по ионному и по радикальному механизму. Меркурирование ионизированными ртутными солями [ Hg(N 03)2, Hg( 104)jl в растворах сильных к-т проходит по ионному типу при этом наблюдается ориентация, обычная для электрофильного замещения [c.563]

Более глубокое проникновение в существо дела дает и здесь сведение констант скорости к энергиям активации. Для исследованных Димротом реакций, которые мы пока рассматриваем как идеально-симметричные, имеет значение следующее если энергия активации реакции хинона 1 с гидразосоеди-нением, тем самым aj-e чцчт хинона 2, который имеет Ла—— [c.609]

Некоторые исследователи использовали перманганатное окисление в условиях межфазного катализа для менее обычных субстратов. Например, Димрот [561] превращал боковую цепь-фосфорсодержащего гетероцикла, показанного на схеме 3.229, в соответствующий альдегид. В этих условиях гетероцикл не окисляется. Реакцию, приведенную на схеме 3.229, можно осуществить и при использовании хромовой кислоты. Окисление сульфидов (и особенно сернистых гетероциклов с малым размером цикла) до сульфонов с использованием водного или твердого КМПО4 при комнатной температуре в присутствии боль- [c.383]

Были предложены различные механизмы реакции сочетания. Димрот заметил, что в эту реакцию вступают только епольные формы различных кетоиов [10]. Он высказал предположение [c.8]

Транс-р-этинил- -декалол был получен Димротом [3] конденсацией ацетилена с [ -декалоиом в присутствии амида натрия. В предлагаемом синтезе применена известная реакция [c.123]

В двухгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником Димрота, помещают 80 мл триэтиленгликоля, 13,5 г (0,08 М) 3-бензоилпиридина (см. примечание I), Юг свежеперегнанного (т. кип. 118°) 80%-ного гидрата гидразина (8 г 100%-ного, 0,25 Ai) и 10 г измельченного в мелкий порошок плавленого едкого натра. Колбу осторожно нагревают на масляной бане до температуры ПО— 120° в массе (примерно 130° в бане). При этом начинается бурная реакция с энергичным вспениванием и выделением азота. Через полчаса, после того как выделение азота замедлилось, температуру бани повышают и реакционную массу выдерживают дополнительно в течение 1,5 часа при температуре кипения гидрата гидразина (118—120 в массе, 120—130 в бане). Охлаждают и заменяют обратный холодильник на насадку Кляйзена с нисходящим холодильником и термометром в реакционной массе, после чего постепенно повышают температуру. При этом вначале отгоняется избыток гидрата гидразина. Содержимое колбы постепенно нагревают до 210— 220° в массе и выдерживают при этой температуре 4 часа. Охлаждают и переносят реакционную массу в колбу для перегонки с водяным паром. Перегонку 3-бензилпиридина с перегретым до 300—320° водяным паром ведут до начала перегонки прозрачного дистиллата (всего отгоняют около 400 м.г дистиллата). 3-Бензилпиридин экстрагируют, не отделяя предварительно нижний маслянистый слой, 3 раза бензолом порциями по 70, 50 и 50 мл. Бензол отгоняют и остаток перегоняют, собирая предгон с температурой кипения 157—159°при 20 мм (0,7 г) и основную фракцию с температурой кипения 159—160° при 20 мм в количестве 9,4 г. Выход 3-бензилпиридина составляет 75,2% от теоретического. При стоянии он закристаллизовывается в низкоплавкую массу. Температура плавления пикрата 120,5—121° (на укороченном термометре). [c.36]

Одну из первых таких попыток сделал Димрот в работах, посвященных поиску зависимостей между константой скорости реакции k и растворимостью S реагентов в ряде растворителей [42]. Изучая внутримолекулярную перегруппировку эфиров 5-гидрокси-1-феннл-1,2,3-триазол-4-карбоновой кислоты в различных растворителях, он в соответствии с правилом, сформулированным ранее Вант-Гоффом [43], нашел, что константы скорости реакции обратно пропорциональны растворимостям изомеров, т. е. [c.192]

Тетраацетат свинца кристаллизуется в виде бесцветных призм с температурой плавления 175—180°. Соль неустойчива на воздухе, быстро гидролизуется, давая коричневую двуокись свинца. Эту реакцию можно использовать для определения влаги в газах. Тетраацетат свинца несколько растворим в хлороформе, четыреххлористом углероде и бензоле, и если растворитель совершенно безводный, то тетраацетат можно извлечь неизмененным. Умеренно растворим в холодной уксусной кислоте, хорошо — в горячей. Димрот и Швейцер [4] показали, что в уксуснокислом растворе тетраацетат свинца можно употреблять в качестве окислительного агента для многих целей. Тетраацетат свинца растворяется в концентрированных галоидоводородных кислотах, давая кислоты состава НгРЬХе. [c.51]

Алкилирование в нейтральной среде идет по кольцевому атому азота последующая перегруппировка Димрота (разд. 24.2.1.2) этих солей приводит к образованию пуринов, алкилированных по боковой цепи. Прямое введение заместителя к атому азота в боковой цепи может быть осуществлено в результате восстановительного алкилирования [79]. Подобный метод заключается в восстановлении промежуточно образующегося выделяемого бензотриазо-лилпроизводного, что позволяет проводить реакцию в более контролируемых условиях [80]. [c.593]

Применение четырехфтористого свинца было предложено Димротом и Боккемюллером [2], которые приготовили его из тетраацетата свинца. При реакции четырехфтористого свинца с дифенилэтиленом они получили 42-проц. выход (СеН5)2СРСН2р. Наша попытка повторить эту работу окончилась неудачно, так как приготовление хорошего четырехфтористого свинца не могло быть достигнуто, а реакция с неочищенным препаратом давала посредственные результаты. [c.272]

В пользу существования такого рода электронного сдвига говорят некоторые реакции иона N-aцeтилпиpидиния. При действии цинковой пыли на смесь пиридина с уксусным ангидридом Димроту [33, 34] удалось выделить 1,1 диацетил-4,4 -тетрагидродипиридил (П1) [c.375]

Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]

Цветные реакции. Димрот 141 разработал цветную реакцию с использованием раствора смешанного ангидрида борной и уксусной кислот, полученного растворением небольшого количества Б. к. в уксусном ангидриде. 2-Оксиаитрахинон и полиоксиантрахиноны, содержащие Р- (но не а- ) гидроксильную группу, дают с этим растворо.м (как и с чистым уксусным ангидридом) нормальные ацетаты [c.118]

Это первый пример выделения промежуточных продуктов в реакциях солей пирилия с первичными аминами, которые ранее были постулированы Димротом и другими исследователями [7-9]. [c.202]

Примером реакции, при которой нуклеофильное присоединение сопровождается раскрытием пиримидинового кольца, может служить перегруппировка Димрота. Так, 1-алкил-2-иминопиримидин 25 в водно-щелочных растворах перегруппировывается в 2-алкиламинопиримидин 26. Механизм перегруппировки представлен на рис. 7.13. Образование альдегида (К=Ме) в качестве интермедиата было подтверждено выделением оксима этого альдегида при проведении реакции в присутствии гидроксиламина. [c.315]

Цепные таутомеры обратимо циклизуются, но в зависимости от природы заместителей и условий реакции они могут перегруппировываться и подвергаться другим реакциям, в ходе которых происходит отщепление азота. При нагревании тетразолов и 1,2,3-триазолов, имеющих аминогруппу в положении 5, происходит перегруппировка Димрота (обзор см. [44]). Эта реакция проиллюстрирована для 5-амино-1-4юннл-1,2,3-триазолов на рис. 8.12. Положе ние равновесия таких перегруппировок зависит от природы заместителей и от pH растворителя. [c.358]

Реакция Димрота не столь обычна для соединений этого типа, тем не менее простейший пример из серии птеринов включает превращение аниона 2-амнно-3-метилптеридинона-4 (ЗЯ) в [c.320]

Основным типом перегруппировок, которые претерпевает пуриновая система, является перегруппировка Димрота, известная также для неконденсированных пиримидинов. В простейшей форме эта перегруппировка включает индуцированную щелочью реакцию раскрытия цикла в 1-алкилпурине или нуклеозиде с образованием имидазольного интермедиата (156), который далее после поворота вокруг связи N-1, С-6 рециклизуется, превращаясь в алкилами-нозамещенное (157) (схема (35) . В эту реакцию, как показано с помощью меченных соединений, могут вступать и пурины, незамещенные по N-1 [186, 187]. Известно много примеров соединений с разнообразными заместителями, в том числе нуклеозидов. [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология