Оксибензиловые спирты Фенолоспирты

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

Около 10 простых фенолоспиртов выделено из природных продуктов, где они часто содержатся в виде гликозидов. По бумажной хроматографии фенолоспиртов данных сравнительно немного (см. стр. 51). Их спектры поглощения в ультрафиолетовой области очень похожи на спектры простых фенолов с максимумами при 270—285 ммк и батохромным сдвигом в щелочах от 10 до 17 ммк вторые максимумы находятся при 220—230 ммк. Полуколичественный метод бумажной хроматографии для анализа салицина, глюкозида о-оксибензилового спирта, описан Персоном [33]. По этой методике с помощью денситометра измеряют розовую окраску, возникающую при опрыскивании салицина на бумаге 2 н. серной кислотой и нагревании. [c.52]

Реакция получения фенолоспиртов, в частности о-оксибензилового спирта, протекает настолько полно, что в случае небольшого избытка фенола последний может быть полностью отогнан из реакционной смеси. [c.356]

Образовавшийся в результате взаимодействия фенола с формальдегидом фенолоспирт содержит метилольную группу —СНзОН. Если процесс поликонденсации проводится при избытке фенола, оксибензиловые спирты и начальные продукты их поликонденсации вступают в реакцию не только между собой, но и с фенолом [c.152]

Точка зрения [199, стр. 24], что при взаимодействии фенола и формальдегида в кислой среде реакция не проходит через ступень фенолоспиртов и метилольные группы если и образуются, то лишь в небольших количествах, является спорной. Один из исследователей [224, стр. 269, 273] указывает, что образование фенолоспиртов является первой стадией процесса фенолформальдегидной поликонденсации. В то же время он допускает [224, стр. 283], что кислотная поликонденсация может идти по другому механизму и что нет прямых доказательств тому, что фенолоспирты являются промежуточными продуктами поликонденсации в кислой среде. С другой стороны, известно, что, несмотря на большую неустойчивость фенолоспиртов в кислой среде, было доказано их присутствие в реакционных смесях на ранней стадии поликонденсации [225, 226]. Было также доказано [220], что фенолоспирты образуются на первых стадиях реакции между фенолом и формальдегидом в присутствии фосфорной кислоты и из смеси был выделен о-оксибензиловый спирт в кристаллическом виде. Автор [220 ] установил, что по мере нагревания смеси происходит исчезновение фенолоспиртов вследствие их взаимодействия с избытком фенола. [c.218]

Веглер и Регель [68] показали, таким образом, на примере 2,4-диметилфенола и его метилольного производного, что образование метилольных соединений (оксибензиловых С1шртов, фенолоспиртов) является промежуточной стадией также и при образовании новолаков, а производные диоксидифенилметана образуются в результате последующей конденсации оксибён-зиловых спиртов с фенолами, протекающей с большой скоростью. [c.574]

Схематически можно представить его следующим образом. При взаимодействии фенола и формальдегида образуется в качестве главного продукта фенолоспирт — о-оксибензиловый спирт, или салиеенин, а также в соответствии с правилами замещения в бензольном кольце его п-изомер [c.177]

При взаимодействии фенола с формальдегидом в щелочной среде обра- уются предпочтительнее фенолоспирты (оксибензиловые спирты) [c.356]

Л ногие фенолоспирты получаются из природных веществ. Так, салигенин (о-оксибензиловый спирт) выделен из салицина, глюкозида ивовой коры, конифериловый спирт (3-метокси-4,1 -диоксиприпенил-бензол)—из кпниферина, глюкозида коры хвойных растений. Конифериловый спирт представляет интерес вследствие того, что его про- зводные являются составной частью лигнина (стр. 344), содержащегося в древесине. [c.343]

Хорошо изучены карбинольные соединения, полученные конденсацией фенола и фурфурола в кислой среде. В присутствии H l из фурфурола и фенола образуется с хорошим выходом оксифенилфурфурилкарбинол. Весьма вероятен аналогичный процесс с СНгО Проводимая в присутствии кислот конденсация отдельных компонентов не пригодна для получения фенолоспиртов из-за боль шой чувствительности этих соединений к действию кислот. Установлено, что о-оксибензиловый спирт (салиге нин) легко осмоляется под влиянием кислот, образуя так называемую салиретиновую смолу, которая получается только при самоконденсации фениловых спиртов, приводящей, очевидно, к образованию цепной молекулы типа [c.342]

При изменении условий конденсации прекращается образование простых фенолоспиртов. Например, в водном растворе 1 моля СНеО и 1 моля фенола в присутствии щелочи на холоду образуется водорастворимая смесь о- и п-оксибензиловых спиртов, а при кипячении — смола. Из полученной смолы фенолоспирт выделить не удается и поэтому следует предположить, что образовав- [c.344]

Влияние температуры на стабильность фенолоспиртов можно объяснить ослаблением водородных связей под влияиием тепла. Тогда молекула оксибензилового спирта, как и в присутствии НС1, реагирует с молекулой фенола с отщеплением воды и образованием дифенилметанового производного [c.296]

Однако, согласно последней, еще не опубликованной работе М. Жюиллара, мостик —СНг—О—СНг— весьма устойчив. Отщепление формальдегида в действительности вызвано разложением мостика —СНг—О—СНг—О—СНг—, превращающегося в — СНг—О—СНг—, или же разложением фенолоспирта на фенол и формальдегид, что особенно легко осуществляется, когда метилольная группа присоединена к малореакционноспособному углеродному атому. Эта теория основывается на наблюдении, что эфирные мостики, образованные оксибензиловыми спиртами без участия формальдегида, никогда не разлагаются с от-шеллением формальдегида. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология