Новолаки образование на кислых катализатора

Различают два основных типа фенольных смо.т — новолаки и резолы. Новолаки — растворимые и плавкие продукты, которые отверждаются только под действием отвердителя. Они получаются ноликонденсацией при небольшом избытке фенола (фенол формальдегид = 1 <С 1) преимущественно в присутствии кислых катализаторов. Поликонденсация новолаков с образованием метиленовых групп приводит к получению линейных полимеров. [c.44]

Образование новолаков в присутствии кислых катализаторов [c.46]

Новолачные ФФО получают конденсацией формальдегида как с три-, так и с дифункциональными фенолами в присутствии кислого катализатора. Обычно мольное соотношение фенол формальдегид составляет 6 5 или 7 6 при уменьшении количества фенола даже в кислой среде образуются олигомеры резольного типа. Новолачные ФФО и материалы на их основе при нагревании до 150—200°С способны переходить (правда, за довольно долгое время) в неплавкое и нерастворимое состояние, по-видимому, в основном за счет взаимодействия гидроксильных групп фенолов с образованием эфирных связей. Обработка формальдегидом или уротропином и введение небольшого количества основного катализатора способствуют быстрому переходу новолака (на основе трифункциональных фенолов) в неплавкое и нерастворимое состояние [26, 27]. [c.142]

Новолаки с различным средним молекулярным весом относятся к нагреванию в присутствии кислот или оснований весьма различно. Можно считать установленным, что при значительнол избытке фенола (условие, необходимое для образования низкомолекулярных новолаков) влияние кислых и основных катализаторов на характер смолы одинаково, причем образуется плавкая и растворимая смола, что можно видеть из работы Петрова, Андрианова и Кромощь. [c.69]

При хранении или при нагревании возможен переход резолов в резиты с соответствующим изменением свойств полимера. Ре-зольное и новолачное состояния взаимообратимы. Так, при обработке резолов избытком фенола они переходят в новолачное состояние, т. е. становятся термопластичными. Если же новолач-ный полимер обработать избытком формальдегида и заменить кислый катализатор на щелочной, то из новолака можно получить резол или даже резит. Однако этот переход возможен только в том случае, если для образования новолака были использованы трифункциональные фенолы. Обычно новолачные полимеры отверждают нагреванием с уротропином. [c.402]

Возможны два технических метода получения фенольных смол, модифицированных смоляными кислотами канифоли 1) метод непосредственного сплавления новолака с канифолью — или с выделенной из нее абиетиновой кислотой и 2) метод совместной конденсации фенола с формальдегидом в присутствии смоляных кислот канифоли, которые в стадии конденсации ведут себя как кислый катализатор после конденсации и сущки смолу подвергают термической обработке и тогда происходит эфиризация новолака кислотами канифоли. Этот процесс протекает при более высоких температурах. Избыток абиетиновой кислоты может быть эфиризовая глицерином, пентаэритритом или нейтрализован окисью магния или кальция с образованием резинатов. Поэтому полученные таким образом смолы нельзя рассматривать как чистые эфиры новолаков. Наряду с процессами эфиризации известную роль играют и взаимодействие формальдегида с ненасыщенными группами канифоли, а также процессы переэфиризации в присутствии глицерина. Маслорастворимые смолы (сложные эфиры новолака и канифоли) известны в СССР под названием искусственных копалов. Технология искусственных копалов была разработана С. Н. Ушаковым и [c.406]

Авторы [99 ] считают, что увеличение избытка формальдегида в исходной смеси и более жесткие условия поликонденсации благоприятствуют образованию легкоокисляющихся групп. Различия между условиями поликонденсации в присутствии кислого или щелочного катализатора были выявлены еще Бэкеландом [213]. При поликонденсации приблизительно эквимолярных количеств фенола и формальдегида в присутствии кислого катализатора в противоположность конденсации указанных соединений при тех же соотношениях в присутствии щелочного катализатора используется менее 1 моля формальдегида на 1 моль фенола. Таким образом, смолообразный продукт представляет главным образом новолак. [c.210]

Смолы, полученные в кислой среде новолаки). В кислой среде фенолоспирт с момента своего образования реагирует с кислотным катализатором. Например, с НС1 образуется весьма реакционноспособное хлорметиленовое производное, реагирую- [c.316]

При применении кислых катализаторов (небольшое количество H2SO4) образуется ноеолак эта смола растворима и плавка, подобно резолу, однако она отличается от последнего тем, что не твердеет при нагревании. Благодаря этому свойству реакцией образования новолака легче управлять, так как в данном случае нет опасности, что в первой фазе реакция зайдет слишком далеко или что продукт затвердеет при смешении с другими веществами. Для получения прессовочного порошка новолак смешивается с теми же материалами, что и резол, однако к нему прибавляется еще гексаметилентетрамин (см. ниже) — вещество, которое при нагревании ведет себя аналогично формальдегиду и завершает процесс конденсации. Конечный продукт вполне тождествен резиту. [c.656]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Фенокспэтилс у"льфокислота способна к конденсации с формальдегидом в водном растворе в присутствии катализатора, причем образующиеся плавкие смолы способны переходить при дальнейшем нагревании в нерастворимые иониты. Первая стадия процесса протекает аналогично поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде с образованием новолаков [100] по уравнению [c.160]

Первым этапом реакции является образование сравнительно низкомолекулярпого олигомера. Реакция конденсации формальдегида с фенолом, приводящая к образованию олигомера, протекает различно в зависимости от природы взятого катализатора, так как и формальдегид и фенол ведут себя различно в щелочной и кислой средах. В кислой среде получают новолак, в щелочной — резол. [c.420]