Замещение электрофильное в арена механизм реакции

Электрофильное замещение в аренах является, как правило, реакцией второго порядка (первый порядок по арену и электрофильному реагенту). Следовательно, оно могло бы протекать в виде одноступенчатой, синхронной реакции, подобной Зк2-замещению, либо в форме двухступенчатого механизма присоединения — отщепления [c.479]

Реакции электрофильного замещения в аренах. Чтобы установить общий механизм электрофильного замещения в аренах и небензоидных ароматических системах, рассмотрим постадийно все перечисленные выше реакции электрофильного замещения, начиная с наиболее изученной и широко используемой в промышленности и научных исследованиях — с реакции нитрования. [c.219]

Химические свойства. Для аренов наиболее характерны реакции электрофильного замещения нитрования, сульфирования, галогенирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, нитрозирования и т. д. Механизм всех этих реакций единый [c.232]

Механизмы реакций электрофильного и нуклеофильного замещения здесь не описываются, так как они могут быть представлены так же, как и у аренов. Схема МО пиридина, свойства ВЗМО и НСМО аналогичны замещенным бензола с электроноакцепторами (N02, СО, СЫ и др.). [c.699]

Этот механизм отвечает всем другим реакциям электрофильного замещения, в которых первая стадия включает активирование электрофильного реагента (iiNOs, H2SO4, Г2, R 0 1, RT) и возникновение сильного электрофила. Вторая стадия — быстрое обратимое образование я-комплекса (КПЗ). Третья, лимитирующая стадия, требует высокой энергии активации и сложного переходного состояния и приводит к продуктам замещения аренов она является мономолекулярной. [c.226]

Взаимодействие галогенов с аренами. Ароматические углеводороды реагируют с галогенами (хлором и бромом) по механизму электрофильного замещения 5 с образованием галоген-аренов (см. 3.2.5). Обычно эту реакцию проводят при нагревании в присутствии катализаторов — безводных галогенидов железа(Ш) или алюминия. [c.135]

Константы реакций для всех процессов электрофильного замещения в аренах имевэт отрицательный знак, что отвечает механизму, в котором арен участвует как донор электронов. Значения р довольно велики, что связано с неизолированностью реакционного центра от имеющегося в ядре заместителя о взаимосвязи с реакционной способностью мы будем говорить ниже. С помощью уравнения Гаммета удается охватить очень большой интервал скоростей. Так, нанример, скорости пара-замещения [c.483]

Из двух возможных механизмов замещения под действием электрофильных агентов на основании экспериментальных исследований следует отдать предпочтение механизму присоединения — отщепления 5 Аг). Этот механизм является универсальным для реакции любого субстрата с любым электрофилом, однако в рамках единого механизма каждая конкретная реакция имеет свои характерные отличия. Эти отличия связаны в первую очередь с тем фактом, что процесс (Аг) включает ряд последовательных стаций, в простейшем случае — две арен - аренониевый ион и аренониевый ион-> продукт замещения. Поэтому наблюдаемая скорость в зависимости от конкретной реакции может быть связана со скоростью разных стаанй или даже со скоростями обеих стадий. [c.400]

В первой стадии замещения по механизму присоединения -отщепления 5дАг, которая в больщинстве случаев определяет скорость реакции (см. предыдущий раздел), происходит взаимодействие несвязывающей орбитали нуклеофила с НСМО арена. Бели встать на точку зрения, что реакционная способность аренов, по крайней мере частично, определяется его молекулярными свойствами в статическом нереагирующем состоянии, то можно полагать, что скорость и ориентация замещения должны зависеть от формы НСМО арена. В главе 13 мы показали, что такой подход оказывается эффективным при объяснении электрофильного ароматического замещения, а теперь применим его к нуклеофильному замещению Аг, медленной стадией которого является атака нуклеофила на п-систему арена. [c.610]

Для аренов наиболее характерны реакции, протекающие по механизму электрофильного замещения, обозначаемого символом Se (от англ. substitution ele trophili ). [c.337]

Наиболее эффективным катализатором арилирования в этом случае является Pd(0A )2 [927], в качестве окислителя используется AgOA [928]. Эта реакция представляет собой весьма удобный путь синтеза самых разнообразных арилированных олефинов, причем в качестве арилирующих средств может быть использован, в частности, ферроцен [941, 941а] и другие небензоидные ароматические системы. Интересно, что ориентирующее влияние заместителей в ароматическом ядре [932] сходно с влиянием заместителей в бензольном ряду при электрофильном замещении. Для этой реакции постулируется схема механизма, существенно отличающаяся от схемы окисления олефинов в присутствии Pd(II). Предполагается, что промежуточно образующийся л-арен-л-олефиновый комплекс СХХХ1Х перегруппировывается в а-арил- Х-олефиновое производное, которое далее на лимитирующей стадии переходит в а-арил-а-винильный комплекс СХЬ [933] [c.335]