Адсорбция интервал скорости

Влияние адсорбции деполяризатора на скорость переноса электрона. Обращает на себя внимание то обстоятельство, что кривые рис. 1 хорошо коррелируются между собой. Так, на первом подъеме изотермы адсорбции, в области Генри, ток пропорционален адсорбции. Интервал концентраций, в котором ток возрастает медленнее, чем адсорбция, целиком приходится на первое плато изотермы. Границы области фазового перехода отмечены максимумами тока, причем вершина первого максимума попадает на продолжение линейного участка зависимости тока от адсорбции. Наклон ли- [c.185]

ТОЧКИ минимума, характерные для процессов во внутридиффузионной области [8,9]. Для того же интервала скоростей в случае АР-3 все кривые (рис. За) лежат ниже диагонали диаграммы и скорость адсорбции в основном определяется внешнедиффузионным торможением. [c.124]

Теплоты адсорбции определялись газохроматографическим методом [29] на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором и стальной колонкой длиной 1 м диаметром 4 мм. Скорость газа-носителя аргона, поддерживалась постоянной и была равна 45 мл/мин. Температурный интервал определения времени удерживания был в пределах от 180—298°С. В качестве адсорбента использовался аэросилогель [27], прокаленный при температуре 300, 500 и 900° в течение 5—6 ч. Время удерживания при одинаковых температурах и равных скоростях газа-носителя хорошо воспроизводилось и не зависело от величины пробы. Теплоты адсорбции рассчитаны согласно [28]. [c.149]

Здесь 2 , 2а, 2д и 24 — степени заполнения поверхности соответственно адсорбированными частицами СНа, СНОН, СО и О / — интервал изменения теплоты адсорбции кислорода в единицах ВТ. Коэффициенты переноса приняты для всех стадий одинаковыми (см. с. 102, допущение 2). Если в соотношениях (Х,4) / = О, получаются уравнения скоростей, отвечающие первой гипотезе. [c.234]

Как видно из уравнений (1.33) — (1-35), при установившемся электронном равновесии относительные содержания различных форм хемосорбированных частиц т) , т ", Т1+, а следовательно, и скорость каталитической реакции, связанной с концентрацией реакционноспособных форм, зависит от положения уровня Фер ми, энергетического интервала между валентной зоной и зоной проводимости и положения локального уровня хемосорбирован ных молекул. Названные величины являются, таким образом, важнейшими параметрами, влияющими как на адсорбцию реа- [c.32]

В других случаях, когда доля мест с разной адсорбционной способностью различна, такой сдвиг реакции на другие места может привести к изменению суммарной скорости процесса (кроме ее изменения за счет температурной зависимости). Таким образом, если оптимум мест неоднородной поверхности характеризуется значениями bi от > до 6", отвечающими величинам теплот адсорбции qi от q до q", то при повышении температуры данные величины qt могут перестать быть оптимальными, так как они будут соответствовать значениям bi вне указанного интервала. Поскольку чем меньше qi и чем больше Т, тем больше bi, может оказаться, что при температуре оптимальными станут места с большими значениями [c.242]

Разумеется, влияние электронных факторов па скорость процесса было бы недостаточно сводить лишь к влиянию изменений работы выхода электрона. Последнее видно я из уравнений Г. К. Борескова (П1.243) и (1П.244), показывающих, что значение теплоты адсорбции компонентов реакции (а следовательно, н скорости реакции) зависит и от величины энергии взаимодействия реагирующих веществ с катализатором [276]. Особенно следует иметь в виду также, что всякие изменения величин теплот адсорбции за счет-электронных факторов вне оптимального интервала этих величин могут снижать скорость реакции. [c.272]

Исследования влияния рабочей температуры показали, что с повышением температуры производительность по н-парафинам возрастает, а производительность молекулярных сит уменьшается (рис. 1). Под производительностью в данном случае принимается количество н-парафинов, получаемое на 100 г молекулярного сита в час. Уменьшением производительности считается уменьшение производительности н-парафинов за единицу времени. Увеличение производительности цеолитов при повышении температуры объясняется увеличением скорости адсорбции. Однако при температурах выше 400° С производительность уменьшается, так как развиваются реакции крекинга. Для исследованного сырья оптимальным является интервал температуры. 370—390° С. [c.318]

Для обработки опытных данных применяли простое уравнение внутреннедиффузионной кинетики для одного вещества с постоянным коэффициентом внутренней диффузии. Возможность применения этого уравнения вытекает из всей совокупности экспериментальных данных, полученных в настоящей работе. Действительно, было найдено, что 1) скорость поглощения этилена не зависит от скорости газового потока (при изменении скорости потока в 2 раза опытные точки ложатся на одну кривую) 2) в начальной стадии процесса (примерно до F=0,5) наблюдается линейная зависимость степени отработки зерна от корня квадратного из времени контакта газовой смеси с сорбентом. Отношение же F t при этом изменяется примерно в 6 раз 3) величины критерия Био, рассчитанные по найденным в работе значениям коэффициентов внутренней диффузии, лежат в пределах 60—200. Большие значения критерия Био подтверждают внутреннедиффузионный характер кинетики адсорбции этилена 4) кривые скоростей адсорбции и десорбции совпадают, что показывает практически удовлетворительное постоянство коэффициентов диффузии внутри исследуемого интервала концентраций 5) присутствие второго компонента практически не снижает адсорбции этилена, а количество второго компонента, вытесняемого этиленом, незначительно по сравнению с величиной адсорбции этилена (особенно для систем, содержащих водород и азот). [c.283]

Расширение передних фронтов хроматографических пиков вызывается в основном перегрузкой колонки и связанной с ней нелинейностью изотерм распределения компонентов разделяемой смеси. Благодаря высокой концентрации жидкой фазы в препаративных колонках адсорбция образца на твердом носителе в них невелика, и расширение задних фронтов хроматографических пиков происходит в основном за счет тепловых эффектов и изменений давления, связанных с прохождением разделяемых веществ через колонку. Эти эффекты теоретически и экспериментально изучал Скотт [1, 78, 79]. При сорбции образца в неподвижной фазе выделяется теплота растворения. Затем при десорбции образца происходит поглощение тепла. В результате температура передней границы хроматографической полосы оказывается выше темпера-. туры колонки, а температура задней границы — ниже. Элюирование более холодной задней части хроматографической полосы происходит медленнее, и в результате задний фронт соответствующего хроматографического пика оказывается расширенным. Примерно так же, но в меньшей степени проявляются и эффекты, связанные с давлением. При программировании температуры в пределах интервала точек кипения компонентов разделяемой смеси пики компонентов, выходящие из колонки первыми, высокосимметричны, а более тяжелые компоненты, которые дольше находятся в колонке при низких температурах, вызывают перегрузку колонки и дают хроматографические пики с расширенными передними фронтами. Несимметричность хроматографических пиков, обусловленная тепловыми эффектами и эффектами, связанными с давлением, больше при больших скоростях газового потока. Поэтому одновременное увеличение в течение одного цикла разделения температуры и скорости газового потока приведет к тому, что несимметричность вследствие тепловых эффектов скомпенсирует несимметричность из-за перегрузки колонки, и результирующая форма пиков будет близка к гауссовской. На самом деле при этом происходит одновременное расширение переднего и заднего фронтов хроматографического пика. На практике при разделении сложной смеси такие симметричные, но слишком расширенные хроматографические пики вызовут уменьшение степени разделения. [c.144]

Температура, при которой происходит разделение в ионообменной хроматографии, имеет важное значение для достижения максимальной эффективности разделения. Обычно требуется регулирование температуры с точностью 3°С и иногда — с точностью около 0,5 °С. Регулирование температуры колонки в ионообменной хроматографии имеет более важное значение, чем в жидко-жидкостной или твердо-жидкостной хроматографии, так как изотермы адсорбции обычно непараллельны. Это значит, что обычно существует единственная оптимальная температура, соответствующая наилучшему разделению определенной смеси. Необходимо отметить также, что повышение температуры колонки приводит (за счет уменьшения адсорбции анализируемого вещества ионообменной смолой и увеличения скорости массопередачи) к улучшению симметрии пиков анализируемых веществ. Интервал температур, при которых обычно используют ионообменные колонки, составляет от комнатной до 85 °С. [c.84]

Рассматривая данные, касающиеся N10, СггОз и РегОз (см. рис. 5) [24], мы предположили, что выводы, сделанные из адсорбционных измерений, можно использовать для всего температурного интервала, в котором проводились исследования обмена и реакции между 0 и 0 . Если отвлечься на время от реакции с низкой энергией активации, протекающей на СггОз выше 430°, то оказывается, что реакции обмена и взаимодействия Оз с О идут на СггОз и N10 с одинаковой скоростью, которая определяется скоростью адсорбции — десорбции кислорода. Очевидно, то же можно сказать и о РегОз, однако в этом случае измерения адсорбционной ветви изотермы недостаточно точны. Таким образом, контакт каждого из трех окислов [c.257]

Вывод уравнений скорости типа (12)—(31) делается при допущении (не вполне правильном), что каталитическая поверхность однородна по теплотам адсорбции и энергиям активаций. Имеются достаточно убедительные данные, что эти величины могут значительно меняться со степенью заполнения поверхностей одинаковыми или разными молекулами.- На основании изложенного величины теплот и энергий активации, определяемые из кинетических данных, являются средними значениями этих величин для данного интервала концентрации адсорбированных молекул, участвующих [c.68]

При анализе уравнений скорости адсорбционных процессов необходимо учитывать, что изменение интервала давлений и температур вызывает изменение характера адсорбции (слабая, средняя и сильная). При понижении давления максимальная степень заполнения поверхности может не достигаться реакция нулевого порядка переходит в реакцию дробного порядка, а последняя — в реакцию первого порядка. Процесс адсорбции всегда экзотермичен, поэтому (по правилу Ле-Шателье) количество газа, адсорбированного при равновесии, должно всегда уменьшаться с ростом температуры. Следовательно, при изменении температуры порядок реакции может измениться. [c.191]

Для каждого фильтра, анализируемого с помощью описанного оборудования, в качестве меры ферментативной активности выступает скорость нарастания сигнала, выражаемая обычно в милливольтах в минуту. Типичный набор кривых для серий калибровочных стандартных препаратов дигоксина показан на рис. 20-5. Наибольшая скорость реакции соответствует минимальной концентрации дигоксина в препарате с ростом концентрации скорость постепенно уменьшается. На основании этих данных строят калибровочную кривую. Определение скорости реакции характеризуется высоким отношением сигнала к фону и линейностью нарастания сигнала на протяжении интервала в несколько минут. Обычно измерение для каждого фильтра продолжается в течение 30 с. Особенно важно отметить чрезвычайно низкую скорость реакции, наблюдаемую для отрицательного контроля (рис. 20-5). Этот контроль представляет собой фильтр, покрытый слоем антител, отличных от антител к дигоксину. Специфическое связывание с таким фильтром невозможно. Чрезвычайно низкая скорость реакции в отрицательном контроле свидетельствует о том, что в системе практически не происходит неспецифического связывания. Стекловолокнистая фильтровальная бумага сама по себе в отношении адсорбции фактически инертна, а после покрытия анти- [c.306]

Из данных, представленных в табл. 2, видно, что для нейтрального силикагеля в довольно широком диапазоне скоростей сохраняется постоянный объем растворителя до проскока, что характеризует равновесную ад-сорбщ1Ю. У кислых силикагелей интервал скоростей, отвечающих равновесной адсорбции несколько уже. [c.92]

В случае предельных углеводородов, измерения с которыми обычно проводятся при повышенных температурах ( 80°С) из-за низких скоростей процессов при комнатных температурах, максимум адсорбции на в кислых растворах наблюдается при г = 0,2 0,3 В. Весьма узкий интервал потенциалов, при которых имеют место максимальные заполнения поверхности предельными углеводородами, вполне согласуется с тем, что продукты хемосорбции углеводородов довольно легко гидрируются и что уже при сравнительно невысоких Ег ( 0,3 В) скорости хемосорбцин углеводородов соизмеримы со скоростями электродесорбции хемосорбированных частиц. [c.114]

Применение с 1ешанных сорбентов более целесообразно, так как для их приготовления требуется только две неподвижные фазы, а не 10—12 индивидуальных стандартных неподвижных фаз. Применение смешанных сорбентов позволяет плавно перекрывать весь интервал полярности, а нужное соотношение составных частей рассчитывают, исходя из необходимой степени разделения компонентов смеси. Смещанный сорбент может быть приготовлен по одному из трех вариантов последовательно соединенные колонки, одна из которых содержит полярную, а другая — неполярную неподвижные фазы смещанная неподвижная фаза нанесена на носитель смесь сорбентов, каждый из которых содержит индивидуальную неподвижную фазу. При использовании составных колонок, линейная скорость газа-носителя неодинакова в каждой из частей, что ставит их в неодинаковые условия по эффективности разделения кроме того, определенные технические трудности возникают при плавном варьировании длины колонки для достижения желаемой пропорции исходных компонентов смешанной неподвижной фазы. Использование смешанной неподвижной фазы также неудобно вследствие плохой смешиваемости компонентов, обычно полярная и неполярная неподвижные фазы нерастворимы друг в друге. В результате на сорбенте возникает новая фазовая граница раздела, на которой возможна дополнительная адсорбция компонентов разделяемой смеси. Наличие такой адсорбции усложняет расчеты пропорций компонентов смешанной неподвижной фазы. Поэтому единственно приемлемым вариантом является смешивание индивидуальных сорбентов, содержащих полярный или неполярный компонент. С таким смешанным сорбентом после определения относительного удерживания всех компонентов смеси достаточно легко подбирать необходимук> для полного разделения длину хроматографической колонки. [c.165]

Продолжителр ность интервала т можно изменять, располагая образец так, чтобы максимально увеличить отвод тепла от него к бане. Как показано на рис. 9, для вольфрамовой нити длиной 16 см и толщиной 0,254 лш период охлаждения имеет порядок 3 жин. На таком образце скорости адсорбции были точно измерены при столь низкой концентрации, как 10- 10 2 молекул/см . [c.118]

В случае реакций на равномерно-неоднородной поверхности катализатора кинетичесЕ ие уравнения содержат в знаменателе величину f " где г — число частиц, на которые диссоциируют компоненты реакции при адсорбции. Величину 1/f, связанную с интервалом изменения ха рактеристических теплот адсорбции и температурой ooTHomeHneN (III.75), можно условно рассматривать, как долю работающей поверх ности . Такое рассмотрение вытекает из того, что величина / представ ляет собой относительную ширину интервала неоднородности по срав нению с RT. Сопоставление уравнений для больших и малых заполне ний поверхности в идеальном адсорбированном слое и на неоднородной поверхности показывает, что различие сводится в основном к появлению множителя 1/f в константах скорости реакции на неоднородной поверхности (если адсорбция идет без диссоциации) или множителя 1/f (при адсорбции с диссоциацией на г частиц). Это значит, что для реакции на неоднородной поверхности, предэкспоненциальный множитель константы скорости уменьшается по сравнению с реакцией на однородной поверхности во столько раз, во сколько интервал неоднородности больше RT. [c.242]

В значительной степени. При уменьшении скорости / адсорбционный процесс осуш,ествляется все в большей мере и коэффициент К возрастает в соответствии с увеличением интервала т. При такой интерпретации причин увеличения коэффициента К параметры aj и U2 в уравнениях (17) — (19), как показано ранее, должны иметь физический смысл характеристической скорости адсорбциие и близкий порядок — ф — 2-10 см сек) при сходной [c.258]

Теория абсолютных скоростей реакций была впервые применена к катализу и адсорбции более 30 лет назад Темкиным [6], однако до последнего времени применялась сравнительно мало. Мы не нашли в учебниках и руководствах по катализу указаний о том, какие численные значения предэкспоненциального множителя следует считать нормальными . Поэтому нами был проведен расчет интервала возможных измерений предэкспонепциальных множителей 0 констант скорости простейших гетерогенных реакций с помощью теории абсолютных скоростей реакций. В табл. 1 представлены результаты расчета. Здесь же приведены размерности [c.116]

Применяя формулу (1.37) к тем данным табл. 5, где катализаторы одинаковые, получаем для интервала 120—130° kg— Кь — =26,6, а для интервала 150—1Й°СА,й—Кь =24,7 ккал1моль. Эти числа для теплот адсорбции, найденные из данных по влиянию давления на скорость реакции гидрогенизации толуола при разных температурах, находятся в замечательном согласии с величиной 26,65 ккал/моль, найденной независимым путем как разность энергий активации при низких и высоких температурах по формуле (1.30). [c.22]

А. И. Гребнев с соавторами показали, что магнитная обработка приводит к значительному изменению адсорбции ПАВ на границе раздела жидкость —газ. Опыты проводили с бидистиллятом (удельная электропроводность 100—200 мкСм-м ), в котором растворяли гекса-децилсульфат натрия. Концентрация раствора составляла 2-10 и 4,0-10 моль/л, т. е, была ниже и выше критической концентрации мицеллообразования — ККМ (для условий опыта эта концентрация была равна З-Ю моль/л) [13, с. 133]. Поверхностное натяжение измеряли методом максимального давления в пузырьках нри тщательном термостатированни системы ( 0,01°С). Статистическая обработка результатов показала, что коэффициент вариации измеренных значений находится в пределах 0,7—1,35%, а доверительный интервал с 95%-НОЙ вероятностью составляет 0,15—0,68 мН/м. Растворы суточного возраста подвергали магнитной обработке, пропуская их со скоростью 1,7—2,0 м/с через девять магнитных нолей с варьированием напряженности от О до 126 к А/м. [c.56]

Таким образом, уравнения Темкина и Пыжева по существу справедливы для описания скоростей синтеза и разложения аммиака. Проверка этих уравнений была такой же строгой, как это принято в случае уравнений, применяемых к любой из этих каталитических реакций. Метод вывода этого уравнения скорости в общем сходен с обычным методом вывода кинетических уравнений, как, например, выводом Хауджена и Уотсона [68], за исключением того, что уравнения Темкина и Пыжева для количеств адсорбированного газа и скоростей адсорбции и десорбции не являются простыми уравнениями типа Лэнгмюра. Брунауер, Лав и Кинан [90] вывели уравнения изотермы и скоростей адсорбции и десорбции, предполагая, что поверхность является неоднородной и что теплоты адсорбции и энергии активации адсорбции не являются постоянными, а линейно уменьшаются с количеством адсорбированного газа. Эти уравнения упрощаются до уравнений Темкина и Пыжева для ограниченного интервала покрытия поверхности. Из своих общих уравнений авторы вычислили изотерму адсорбции азота при 396° на дважды про-мотированном катализаторе, а также уравнение скорости разложения аммиака, исходя из данных по скорости адсорбции азота. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология