Пиролиз уксусного ангидрида с образованием кетена

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Ю (Дормаген) было описано получение уксусного ангидрида из уксусной кислоты. Пары ледяной уксусной кислоты при 600—720° дегидратируются с образованием кетена (в присутствии триэтилфос-фата в качестве катализатора), который затем поглощается ледяной уксусной кислотой. Таким образом получается 90% уксусный ангидрид. После перегонки чистота его достигает 95—97%. Кетен-газ получается в лаборатории при пиролизе ацетона, проводящемся или на кетеновой лампе или в других аппаратах. Кетен бурно [c.243]

Недавние опыты,проведенные в лаборатории автора, доказывают правильность этих рассуждений. При пропускании паров уксусной кислоты через кварцевую трубку, наполненную битым фарфором, при 800° С, в отходящих парах может быть обнаружено заметное количество кетена, при условии, что пары быстро охлаждаются, так что высококипящие вещества (уксусная кислота, уксусный ангидрид, вода) непрерывно конденсируются и удаляются во избежание ненужного контакта с кетеном. Эта реакция объясняет образование уксусного ангидрида при пиролизе уксусной кислоты. Оно происходит исключительно при взаимодействии кетена и уксусной кислоты. [c.317]

В технике пиролиз ацетона в кетен проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетен в большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен g реагирует с образованием ацетоуксусного [c.474]

Пиролиз ацетона в кетен описан в гл. XVI. Условия проведения реакции образования уксусного ангидрида из кетена и уксусной кислоты сходны с указанными в предыдущем разделе. Давление равно 1 атм, но вследствие большого объема инертных газов, образующихся при пиролизе ацетона, парциальное давление кетена меньше 0,5 am i. В одном из опытов (см. стр. 307) оно было приблизительно 0,37 атм. Стадия выделения чистого уксусного ангидрида тоже более сложна, чем при вышеописанном процессе, поскольку вместе с кетеном и инертными газами увлекается некоторое количество ацетона. Этот ацетон следует выделять из первых фракций, получающихся при перегонке уксусного ангидрида-сырца вероятно, он содержится и в отходящих газах. [c.323]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетена со свежей уксусной кислотой [c.337]

Образовавшееся небольшое количество этилена (см. уравнение) подвергается дальнейшему пиролизу на водород и ацетилен (стр. 47). Кетен мог образоваться в опыте Нефа с уксусным ангидридом. Он пропускал 65,4 г ангидрида над пемзой при 580° в течение 45 минут и получил 5,5 л газа (63,5°/о окиси углерода 24,3о/о метана 12,2% водорода), 45 г жидкости (некоторое количество уксусной кислоты, но главным образом уксусный ангидрид) и этилен (3 г этиленбромида). Нагревание уксусного ангидрида в течение 3 часов при 300° приводит к образованию ацетона и двуокиси углерода реакция эта сопровождается незначительным обугливанием. При 7-часовом нагревании образуется также небольшое количество ацетилацетона. Поскольку таким путем можно получить ацетон, а из ацетона может быть получен кетен, то напрашивается вывод, что ацетон является промежуточным соединением в процессе образования кетена из уксусного ангидрида [c.566]

Главное практическое значение этого способа состоит в получении первого члена ряда кетенов. Так как производство кетена имеет большое промышленное значение, изучению его образования было посвящено значительное число работ. Кетен был впервые получен Уилсмором [241] пиролизом ацетона, этилацетата и уксусного ангидрида. В настоящее время этот важный промежуточный продукт производится в больших масштабах либо крекингом уксусной кислоты при 700° С, обычно при пониженном давлении в присутствии производных фосфорной кислоты, действующих как катализатор [37], либо пиролизом ацетона при 700—800 С без катализатора [91] [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология