Перенапряжение стадии выделения

В качестве примера можно указать на коррозию цинка, содержащего небольшие примеси н<елеза илн меди, в соляной или в разбавленной серной кислотах. При содержании в цинке сотых долей процента какого-либо из этнх металлов скорость взаимодействия его с указанными кислотами в сотни раз выше, чем в случае цинка, подвергшегося специальной очистке. Это объясняется тем, что перенапряжение выделения водорода на меди и на железе нн) .е, чем на цин ке, а лимитирующей стадией (см. 61) реакции [c.556]

Эти общие заключения о природе перенапряжения на разных металлах подтверждаются в общих чертах соответствием между наиболее важными следствиями из теории перенапряжения водорода и данными, полученными при экспериментальном изучении кинетики выделения водорода. Так, на поверхности ртути в области потенциалов катодного выделения водорода ни одним из методов не удается обнаружить заметных следов адсорбированного атомарного водорода. Следовательно, стадия его удаления не является лимитирующей. Предлогарифмический коэффициент Ь на ртути близок к 0,12. При учете ничтожно малого заполнения поверхности ртутного катода адсорбированным атомарным водородом такое значение величины Ь не может быть получено из теории замедленной рекомбинации. Экспериментальные данные по влиянию состава раствора и pH на перенапряжение при выделении водорода на ртути также лучше всего согласуются с предположением о замедленности разряда на свободных участках катода. [c.413]

Аналогичная картина должна наблюдаться и нри замедленном протекании других стадий. В связи с этим при не слишком больших удалениях от состояния рав-нозесия обнаруживается некоторая симметрия в протекании процессов катодного выделения металлов и их анодного растворения. Так, например, анодная по-ляризация ртути, серебра, таллия и кадмия оказывается близкой по величине к катодной поляризации этих же металлов при одинаковых катодной и анодной плотностях тока, т. е. при равной скорости осаждения и растворения. Изменение анодного и катодного перенапряжения с ростом плотности тока точно так же подчиняется для этих металлов примерно одному и тому же закону. [c.476]

Невозможность объяснить все кинетические особенности электрохимического выделения металлов с какой-либо одной общей точки зрения заставляет искать новые пути истолкования этих процессов и прибегать к предположениям частного характера. Так, например, существует мнение, что перенапряжение при выделении металлов связано с числом электронов, участвующих в элементарном акте разряда (Гейровский). При этом предполагают, что одноэлектронные реакции протекают практически без торможения. В тех случаях, когда только один электрон участвует в акте разряда (или когда процесс можно разбить на ряд последовательных одноэлектронных стадий), перенапряжение должно быть низким. Если в разряде ионов металла участвуют одновременно два электрона, то следует ожидать появления высокого металлического перенапряжения. Согласно этим представлениям низкое перенапряжение, наблюдаемое при выделении таллия и серебра, связано с тем, что реакция восстановления требует участия одного электрона [c.472]

Значительное перенапряжение при выделении водорода связывают с замедленным протеканием либо стадии разряда, либо стадии рекомбинации. Предложены также механизмы электрохимической десорбции н эмиссионного удаления адсорбированных атолюв водорода. [c.140]

При выделении на электроде газообразных продуктов возникает перенапряжение, связанное с образованием пузырьков газа. Это перенапряжение относительно невелико и практически не превышает 50— 70 мВ. Однако стадия образования пузырьков может оказаться лимитирующей на металлах, на которых перенапряжение процесса выделения газа мало (например, при выделении водорода на платинированной платине или палладиевой черни). Механизм образования пузырьков на электродах был изучен А. Н. Фрумкиным и Б. Н. Кабановым. [c.209]

Для выбранных металлов рассчитать величину анодной плотности тока соответствующую потенциалу пассивации в растворе с величиной pH, считая, что замедленной стадией при протекании анодного процесса является стадия разряда, и вычислить потенциал выделения кислорода о Бр при этой плотности тока и указанном значении pH. Перенапряжение при выделении кислорода подчиняется уравнению Тафеля. [c.158]

Если выделение металла совершается, па твердом катоде, то в результате разряда. ионов образуются первоначально адатомы металла (или его адионы), которые лишь на следующей стадии переходят в решетку твердого металла. В этом случае сох=см +, а св=сма, где сма — концентрация адатомов металла. Если поверхностная концентрация адатомов очень мала, то всю поверхность катода можно считать активной, и уравнение (ХУГ-67) может.быть написано в его обычном виде. Так, например, электрохимическое перенапряжение при выделении цинка на цинковом электроде [c.375]

Отметив первую существенную стадию в плодотворном исследовании явлений перенапряжения при выделении водорода, мы в дальнейшем не будем придерживаться исторической последовательности в изложении развития учения о перенапряжении. Обратимся к рассмотрению существа проблемы. [c.294]

Восстановление металлов, обладающих малым током обмена (железо, никель), происходит при значительном перенапряжении. Это позволяет, используя никелевые или железные катоды, исследовать природу перенапряжения при выделении металлов. Наиболее медленная стадия процесса, протекающая с высокой энергией активации, является причиной наблюдаемого перенапряжения. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология