Катионные комплексы бора

В монографии излагается современное состояние химии бороводородов. Центральное место в ней занимает раздел, в котором рассмотрены физические свойства, методы получения и химические превращения диборана. В ряде глав систематически изложены методы получения и свойства азотистых, фосфорных, кислородных, сернистых, галоидных и других производных диборана и борана, а также борогидридов металлов и катионных комплексов бора. Специальный раздел посвящен химии органических производных диборана ациклического, али-циклического и ароматического рядов. [c.2]

Значительный интерес вызывают катионные комплексы бора, получаемые из диборана или производных борана и оснований Льюиса. [c.13]

Одним из аргументов в пользу структуры IX являлась способность диаммиаката диборана реагировать с натрием в жидком аммиаке с выделением водорода, что связывалось с наличием в структуре IX аммониевого катиона [13]. Было показано [4], однако, что способность реагировать с натрием с выделением водорода присуща и катионному комплексу бора [c.52]

Образование катионных комплексов бора можно рассматривать как несимметричное расщепление диборана [c.54]

Нот И Лукас [238] показали, однако, что при этой реакции образуется катионный комплекс бора [c.99]

КАТИОННЫЕ КОМПЛЕКСЫ БОРА [c.243]

Глава XII. КАТИОННЫЕ КОМПЛЕКСЫ БОРА [c.245]

ЯМР-спектры катионных комплексов бора [c.245]

Спектры протонного магнитного резонанса катионных комплексов бора [32] [c.245]

Катионные комплексы бора и их температуры плавления [c.249]

Интерес к бороводородам возрос в пятидесятые годы и за последние 10— 15 лет в этой области достигнуты крупнейшие успехи. Открытие удобных методов получения диборана позволило всесторонне изучить химическиепревращения этого простейшего гидрида бора под влиянием разнообразных неорганических и органических реагентов. Углубленному исследованию были подвергнуты образующиеся при этих реакциях азотистые, фосфорные, кислородные, сернистые, галоидные и другие производные борана и диборана. Исследования комплексных гидридов бора.— борогидридов металлов и катионных комплексов бора — явились существенным вкладом в координационную химию. Борогидриды металлов нашли широкое применение в органической химии в качестве восстанавливающих агентов. [c.3]

Автор выражает глубокую признательность В. С. Богданову и М. Е. Куи-мовой за просмотр некоторых разделов монографии и существенные критиче ские замечания, Т. А. Щеголевой за помощь в написании главы о катионных комплексах бора, а также А. Ф. Галкину и Е. М. Шашковой за помощь в подготовке рукописи к изданию. [c.3]

Получение из бороводородов и оснований. Катионные комплексы бора получаются непосредственно из диборана при несимметричном расщеплении мостиковых В—Н—В-связей основаниями Льюиса. Таким путем был приготовлен первый представитель соединений типа (НаВЬз)" — борогидрид быс-(аммин)борония [5, 8, 39]. Попытки провести аналогичную реакцию с аминами долгое время были безуспешны. Однако в 1965 г. Шор и сотр. [38] сообщили, что при проведении реакции между дибораном и избытком метил- или диметиламина при —80 н---90° наряду с [c.246]

Склонность диборана к образованию координационных соединений типа (II) с азотистыми [4—6] или кислородными [7,8] основаниями Льюиса выражена значительно менее ярко, что объясняется термической неустойчивостью такого рода соединений. Первый представитель катионных комплексов бора типа (II), известный под тривиальным названием диаммиакат диборана , был получен Штоком и Куссом [9] в 1923 г., однако только в 1958 г. Шульц и Перри [4] установили истинное строение этого соединения, показав, что оно является борогидридом бис-(аммин) борония. Позднее было установлено, что такого же типа соединения диборан способен давать с метиламином и диметиламином [5, 6]. [c.50]

Как показали Шор и сотр. [5] и Бичли [6], метиламин реагирует с дибораном при сильном охлаждении (от —190 до —90°) подобно аммиаку, образуя термически неустойчивый катионный комплекс бора — борогидрид б с-(метил-амин)борония [c.54]

Внимание к катионным комплексам бора было привлечено работами Шора и Перри [2—7], в которых было строго и убедительно доказано, что так называемый диаммиакат диборана [8], строение кбторого на протяжении многих лет оставалось неясным, представляет собой борониевую соль — борогидрид бис-(аммин)борония (II). [c.243]

Большая группа катионных комплексов бора синтезирована Михайловым И Федотовым [9—12] в процессе изучения реакций диарилборхлоридов с аммиаком и аминами. Авторам удалось показать участие катионных комплексов в процессе замещения атома хлора, связанного с бором, на аминогруппу [13]. [c.243]

В заключение следует отметить еще один способ получения катионных комплексов действием хлористого водорода на аминопроизводные бора. Так, при обработке бмс-(диметиламино)борана хлористым водородом образуется хлористый хлор-бис-(диметиламин)бороний [50[. Катионные комплексы бора и их температуры плавления приведены в табл. 48. [c.248]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

Интересна химическая стойкость производных катиона [H2B(NR3)s] (где R—СНз или другой углеводородный радикал). Несмотря на наличие в них непосредственно связанных с бором атомов вэдорода, на бесцветные соли этого типа не действует даже концентрированная HNO3. По катионным комплексам бора имеется обзорная статья. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология