Триметиламин-боран

Триметиламин-боран получен действием триметиламина на карбонил-бо-ран [3]. [c.60]

Стабильный пентаборан реагирует с триметиламином, образуя соединение В5Н<)-2К(СНз)з, которое при нагревании дает триметиламин-боран и побочные продукты. [c.94]

Термическое разложение боргидридов тетраалкиламмония дает триалкиламин-бораны. Так, например, при 150° С получен триметиламин-боран [227] [c.71]

Триметиламин-боран очень устойчив, растворяется в уксусной кислоте без выделения водорода. Его можно перегнать без разложения при 171° С. [c.86]

Восстановление кетонов триметиламин-бораном и дибораном ускоряется добавлением эфирата ВРз, стереохимия реакций также меняется. Здесь, вероятно, сначала образуется комплекс КгСО ВРз [1595]. [c.381]

В аналогичных условиях реакция диборана с триметиламином приводит только к триметиламин-борану. [c.54]

Получение из солей алкиламмония и борогидридов металлов. В 1949 г. Шеффер и Андерсон [42] нашли, что в результате реакции между борогидридом лития и хлористым триметиламмонием с высоким выходом образуется триметиламин-боран [c.59]

Существует корреляция между числом метильных групп при атоме азота в аминных комплексах борана и химическими сдвигами и В [35, 51, 52, 111]. Как видно из табл. 8, при переходе от аммин-борана к триметиламин-борану химические сдвиги монотонно смещаются в область более слабого поля. [c.65]

Комплексы борана с третичными аминами термически устойчивы. Триметиламин-боран, например, выдерживает нагревание в течение нескольких часов при 125° без заметного разложения [122. [c.67]

Триметиламин-боран реагирует даже при нагревании в бензоле с одним молем бензохинона. [c.74]

Восстановительное ацилирование оснований Шиффа осуществляется продолжительным нагреванием их с триметиламин-бораном и уксусной или бензойной кислотой [168] [c.74]

Реакции с аминами. ыс-(диметиламино)боран при нагревании (140°) с триметиламином в течение продолжительного времени частично превращается в три-(диметиламино)бор и триметиламин-боран [2041 [c.99]

В бензольном растворе хлор энергично реагирует с триметиламин-бораном, бром умереннее, а иод — сравнительно медленно. При соотношении комплекса борана и иода 2 1 реакция протекает по уравнению [c.174]

Поэтому не удивительно, что для системы амин-боранов были предложены различные типы связи. Для амин-боранов, содержащих связи бор — галоген, кроме обычной координационной структуры, были рассмотрены ионный тип связи и модель я-комплекса. Обычная координационная структура в своей классической формулировке является, несомненно, доминирующей в системе амин-боранов. Если при атоме бора отсутствуют галогенные заместители, то образования ионной структуры, обсуждаемого ниже, по-видимому, не происходит азот с помощью своей свободной электронной пары присоединяется к бору, образуя обычное молекулярное координационное соединение (I). Это же представление о связи справедливо и для амин-боргалогенидов. Губо и Риккер [9] в принципе установили, а Джерард [10] подтвердил следующее как показано ниже, ряд доказательств свидетельствует о том, что некоторые амин-бораны, как, например, диметиламин-бортрихлорид ( Hs)2HN ВС1з, имеют ионную структуру. Однако растворы таких веществ в хлороформе не обладают заметной проводимостью [9]. Это находится в соответствии с поведением других амин-боранов, таких, как триметиламин-боран (СНз)зМ-БНз, триметиламин-триметилбор (СНз)зЫ [c.25]

При обработке, боразина бортригалогенидами, как указывается в работе [40], происходит обмен водорода, присоединенного к бору, на хлор были получены со средними выходами моно- и дигалогенирован-ные боразины. С триметиламином боразин образует комплекс в соотношении 1 1. При пиролизе этого комплекса были снова получены исходные продукты наряду с триметиламин-бораном (СНз)зЫ -ВНз и некоторым количеством водорода [41]. Боразин реагирует с фенилмагпийбромидом при этом происходит В-арилирование с образованием В-моно-, В-ди- и В-трифенилборазина [42]. [c.142]

При гидролизе NaBH4 в водном триметиламине удалось изолировать триметиламин-боран с выходом 1,5% [811]. [c.61]

Донорно-акцепторные комплексы моноборана были открыты раньше, чем комплексные гидриды металлов. Первыми соединениями этого ряда были карбонил-боран (соединение, родственное карбонилам металлов) и триметиламин-боран, который был синтезирован из карбонил-борана и триметиламина при комнатной температуре, или из диборана и триметиламина [582] [c.78]

Имеются, кроме того, качественные данные Грэхэма и Стоуна [24] о большей прочности координационной связи в трифенилфосфин-боране по сравнению с триметиламин-бораном, базирующиеся на реакции вытеснения одного основания другим, смещенной иа 80% вправо [c.114]

Триалкиламин-бораны образуются при пиролизе триалкиламин-ных комплексов высших боранов. Так, например, при нагревании комплекса пентаборана [(СНз)зМ]2 (В5Н9) до 200° С образуется триметиламин-боран с количественным выходом [577]. [c.82]

Наиболее широко применяемым методом получения алкиламин-боранов является впервые описанная Шеффером и Андерсоном реакция между солянокислым амином и LiBH4 в эфире [2464]. При комнатной температуре им удалось превратить солянокислый триметиламин в триметиламин-боран с выходом 86% [c.82]

Во с гидридный водород отщепляется тем легче, чем больше число метильных групп в боране. Так, в случае (СНз)зН ВНз реакция заканчивается за 30 мин, в случае (СНз)зМ ВНгСНз за Ъмин, а в случае ( Hз)зN ВН(СНз)г за 7 мин. Термическая стабильность этих соединений подчиняется той же закономерности. Наиболее стабилен триметиламин-боран, другие комплексы диспропорционируют [c.86]

Таким образом, триметиламин-боран подобно диборану [527] медленно восстанавливает амидные группы. При восстановлении Л -бензилиденсульфаниламида в уксусной кислоте образуются также М ,А/ -диацетил- и Л -ацетил-Л -этилзамещенные соединения наряду с Л/ -ацетил-Л -бензилсульфаниламидом. [c.340]

Получение из алюмоборогидридов. Триметиламин-боран образуется при. действии избытка триметиламина на различные производные [c.60]

Поскольку триметиламин-боран используется для восстановления кар-бонильных соединений и гидроборирования олефиновых углеводородов, то рассмотренная обменная реакция позволяет простым путем проводить дей-терированное восстановление органических соединений, с использованием тяжелой воды в качестве источника дейтерия [123]. [c.67]

Триметиламин-боран при нагревании с высшими меркаптанами (н-бутил-, н-амилмеркаптаном) дает триалкилтиобораты [132] [c.69]

Джонс [166] детально исследовал восстановление 4-тре/п-бутилциклогек-санона триметиламин-бораном. Реакция в нейтральных растворителях (бензоле, диглиме) протекает очень медленно даже при нагревании на водяной бане, приводя к г ыс-4-/п/ ет-бутилциклогексанолу с 16%-ным выходом. Ускоряющее влияние на течение реакции оказывает эфират фтористого бора. Так, при взаимодействии кетона, триметиламин-борана и фтористого бора, взятых в отношении 1 1 1, быстро и количественно получается смесь спиртов, содержащая 46% цис- и 54% транс-изомера. Предполагается, что на первой [c.73]

Реакции сдибораном и триметиламин-бораном. и( -(диметиламино)боран реагирует с дибораном в соотношении 2 3, образуя диметиламинодиборан [c.99]

Грэхэм и Стоун [24] объясняют большую устойчивость триметилфосфин-борана по сравнению с триметиламин-бораном смещением электронов В-—Н-связей на Зс(-орбиту фосфора, гипотетически принятым впервые Бёргом и Вагнером [3] для объяснения гидролитической устойчивости тримеров диалкилфосфиноборанов. Гипотеза о — Эп-взаимодействии в комплексах борана с фосфинами не находит, однако, подтверждения при анализе физических свойств В—Н-связей. Смещение электронов В—Н-связей должно было приводить к уменьшению плотности электронного облака у атома водорода и, таким образом, вызывать смещение химического сдвига в область более слабого поля. В действительности же в спектрах протонного магнитного резонанса триметилфосфин-борана и триметиламин-борана наблюдается обратная картина [38] в первом соединении химический сдвиг протона в В—Н- [c.114]

Получение из аминофосфинов и триметиламин-борана. Как показали Ритц и Катлафски [48,52], при нагревании аминофосфинов, например три-(диметиламино)фосфина с триметиламин-бораном без растворителя или в диоксане с выделением триметиламина, образуется три-(диметиламино)фосфин-боран [c.117]

Дипольные моменты 4-метил-2,6,7-триокса-1-фосфа-бицикло[2,2,2]октан-борана и 1-фосфа-2,8,9-триокса-адамантан-борана соответственно равны 8,60-и 8,82 D [62]. Основываясь на реакциях вытеснения одних оснований Льюиса из комплексов с бораном другими основаниями, можно сделать заключение, что триалкилфосфит-бораны уступают по устойчивости три-метилфосфин-борану и три-(диметиламино)фосфин-борану, превосходят трифторфосфин-боран и обладают приблизительно одинаковой устойчивостью с триметиламин-бораном [24, 67] [c.121]

В ТО же время три-(диметиламино)фосфин-боран, [( Hз)2N]зP BHз, триметиламин-боран и триалкилфосфиты быстро и полно вступают в реакцию-с воднометанольным раствором иода. [c.124]

При смещении трифторфосфин-борана с триметиламином в стехиометри-ческом отношении при 25° образуется триметиламин-боран [67]. С избытком аммиака трифторфосфин-боран даже при —35° замещает атомы фтора на аминогруппы [53] [c.124]

Бёрг и Вагнер [3, 15] высказали гипотезу о том, что устойчивость цикло-триборфосфанов возникает в результате упрочнения Р—В-связи за счет частичного взаимодействия электронов В—Н-связей с Зс -орбитой фосфора. Вследствие такого — р -взаимодействия электронная плотность при атоме водорода понижается, и он становится менее гидридным , чем в других координационных соединениях борана. Однако уменьшение электронной плотности в связях В—Н должно было бы привести к ослаблению их жесткости и смеш,ению частот валентных колебаний В—Н-связей в длинноволновую область. В действительности же это не наблюдается — частоты валентных колебаний В—Н-связей в тримере диметилфосфиноборана (2360 и 2400 см ) лежат в болеэ коротковолновой области по сравнению с триметиламин-бораном (2268 и 2330 см- ). [c.129]

Диметилстибиноборан обладает упругостью пара 43 мм при 0°. В течение 24 час. при 210° разлагается на 18% с образованием метана и черного твердого продукта. С триметиламином при 80° аддукт превращается в триметил стиби н и триметиламин-боран. [c.135]

Подобно триметиламин-борану триметиламинные комплексы алкил- и фенилборана реагируют с метилентрифенилфосфораном по уравнению [42] [c.322]

При избытке амина комплекс триборана претерпевает расщепление с образованием комплекса борана. Этим объясняется, почему Бёрг и Стоун [58] при действии избытка триметиламина на тетраборан в тетрагйдрофуране при —78° получили триметиламин-боран, а не триметиламин-триборан. [c.329]

Аммин-триборан не реагирует с триметиламином при—78°, но при комнатной температуре расщепляется на триметиламин-боран и неидентифициро-ванное твердое вещество при действии натрия в жидком аммиаке быстро выделяет один эквивалент водорода, превращаясь в борогидрид натрия [59], [c.330]

Триметиламин-триборан также разрушается триметиламином, давая триметиламин-боран [56]. Принимается [43], что триметиламин-триборан претерпевает при этом так называемое симметричное расщепление, заключающееся в разрыве В—Н—В-мостика а с выделением ВНз-группы, а затем происходит разрыв В—В-связи, в результате чего получается еще одна молекула [c.330]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.54 , c.56 , c.59 , c.60 , c.61 , c.62 , c.64 , c.70 , c.72 , c.74 , c.78 , c.79 , c.85 , c.97 , c.99 , c.113 , c.114 , c.117 , c.120 , c.125 , c.135 , c.153 , c.173 , c.174 , c.322 , c.329 , c.354 , c.362 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология