Борониевые соли

БОРОНИЕВЫЕ СОЛИ [Н(Х)ВЬа]+У-, где Н — орг. радикал X — орг. радикал, Н, На1, ОН, 5Н, NR2, 504 или др. Ь — эфир, ЫНз, амин, фосфин, сульфид, (СНз)аЗО У —На1, 5К, С104, РеСЬ, А1СЦ, В(СбШ)4, РРб. Хим. р-ции обмен Ь, К и X, гидролиз, алкоголиз, окисление. Получ. взаимод. Ь с Н(Х)ВУ. [c.80]

Некоторые другие необычные амин-бораны, образующиеся при добавлении аминов к боранам в отношении 2 1, также рассматриваются как борониевые соли. Так, например, сообщалось, что (алкокси) бор-дихлориды Н0ВС1г образуют аддукты с пиридином в молекулярном отношении 1 2, например 2С5Н5Н [c.43]

Структура этой борониевой соли соответствует формуле XII (К = С1) интересно отметить, что Виберг и Шустер [29] описали продукт с таким составом более чем за тридцать лет до этого. Однако грыс-(диэтиламино) бор реагирует с избытком хлористого водо-зода с разрывом всех обычных ковалентных связей 3—N и образованием амин-боранов [c.110]

Соли 1,2- или 1,3-диаминов образуют с КаВН4 гетероциклические борониевые соли [3278]. [c.293]

До недавнего времени единственными представителями борониевых солей были вещества, полученные Дильтеем в 1905 г. действием р-дикетонов на треххлористый бор. Поэтому склонность к образованию такого рода координационных соединений считалась для бора нехарактерной, и только исследования последних лет показали, что способность образовывать катионные комплексы является одним из основных свойств бора. Изучение различных азотистых, фосфорных и серусодержащих производных борана привело к открытию димеров и тримеров этих соединений, в которых осуществляется своеобразный тип координационного взаимодействия с участием не только электронов атома донора, но и частично электронов атома бора. Весьма значительный теоретический и практический интерес представили тетрагндробораты и их замещенные— соединения с атомом бора в качестве центрального атома аниона. [c.4]

Координационные соединения, включающие бор в качестве центрального атома катиона, называются борониевыми солями [c.12]

Мак-Ахран и Шор [60] на основании тензиметрического изучения растворов диборана и диметилсульфоксида в дихлорметане при —78°, а также данных по ЯМР-спектрам (химический сдвиг 38 м. д. и Jв-н — 86 гц находятся в хорошем согласии со значениями, характерными для ВН4 [61]), принимают образование борониевой соли [c.142]

Комплексы алкилмеркаптоборанов с диметиламином под действием этих реагентов превраш,аются в борониевые соли [хлористый или бромистый бмс-(ди-метиламин) бороний] [c.166]

Триалкилциклотрибортианы также легко реагируют с первичными аминами, однако реакция протекает иначе, чем с вторичными и третичными аминами [20]. При действии метил- или этиламина на тримеры алкилмеркаптоборанов независимо от соотношения реагентов получаются борониевые соли— меркаптиды бис-(метиламин) борония или бис-(этиламин) борония [c.166]

Внимание к катионным комплексам бора было привлечено работами Шора и Перри [2—7], в которых было строго и убедительно доказано, что так называемый диаммиакат диборана [8], строение кбторого на протяжении многих лет оставалось неясным, представляет собой борониевую соль — борогидрид бис-(аммин)борония (II). [c.243]

В ИК-спектре борониевых солей типа [НгВЬг)) (где Ь — основание Льюиса) имеется две частоты в области 2400—2600 сл - отвечающие валентным колебаниям В—Н-связи, а также частоты в области 1095—1170 см , обусловленные деформационными колебаниями ВНг группы. Катионы, в которых один из водородных атомов замещен на другие атомы или радикалы, имеют в области 2430—2600 м- только одну частоту значительно меньшей интенсивности, чем дублет ВН [30, 32, 33]. По данным Мак-Ахрана и Шора [c.244]

Тензиметрическое исследование ракции диборана с диметилсульфокси-дом при —78° показало, что в этом случае также получается борониевая соль (VII) [34] [c.246]

Получение из замещенных борана и аминов. Ряд реакций, приводящих к борониевым солям, основывается на превращениях галоид- или меркаптоборанов и их аминных комплексов. При взаимодействии тримеров алкилмеркаптоборанов и метил- или этиламина независимо от соотношения реагентов получаются меркаптиды быс-(алкиламин)борония (IX) [44]. [c.247]

Таким образом, эта реакция является модификацией метода, основанного на использовании в качестве исходного компонента галоидборана. Как другую модификацию этого общего способа можно рассматривать образование борониевых солей при восстановлении хлористого бензоила аминными комплексами борана [49]. В этом случае также в качестве промежуточного продукта получается аминный комплекс хлорборана. [c.248]

Нот и сотр. [30] показали, что борониевые соли получаются при взаимодействии аминных комплексов борана с хлоргидратами аминов в кипящем хлороформе [c.248]

Общий метод синтеза борониевых солей, содержащих во внутренней сфере катиона амины, фосфины, арсины или диалкилсульфиды, а в качестве аниона различные кислотные остатки, был предложен Миллером и Муеттертисом [32] на основе реакции между соответствующими комплексами борана и оние-ВЫМИ солями. ВНз Ь -Ь ЬНХ [НаВЬг] X + На. [c.248]

Стабильность борониевых солей и их химическое поведение определяются природой лигандов и анионов. По склонности к образованию борониевого катиона все известные типы оснований располагаются в следующий ряд [c.251]

В этом же направлении уменьшаются донорные свойства этих соединений [32]. Внутри каждого из перечисленных типов соединений склонность к двойному донорно-акцепторному взаимодействию с атомом бора определяется прост-ранственньш фактором. Так, борогидрид б с-(аммин)борония представляет собой при комнатной температуре вполне стабильное соединение, тогда как борогидрид бмс-(метиламин)борония устойчив лишь при низких температурах, а образования борогидрида бмс-(триметиламин)борония не наблюдается даже при —80° [38]. На основании изучения кинетики гидролиза ряда быс-(амин) борониевых солей установлено, что их гидролитическая устойчивость понижается в рядах [c.251]

В то время как большой размер аниона В аН а - позволяет получать стабильные борониевые соли даже с такими донорами, как триметиламин или диме-тилэтиламин. [c.251]

Окисление. Борониевые соли, содержащие в качестве лиганд молекулы аминов, чрезвычайно устойчивы к окислению. Они не изменяются при нагревании до 100° с такими окислителями, как соли трехвалентного золота, одновалентного серебра и 30%-ный раствор перекиси водорода. Даже смесь концентрированных соляной и азотной кислот не разрушает катион, а лишь превращает его в монохлорпроизводное [Н ( OBLg] [32]. [c.251]

Соединения типа (XV) с большой скоростью претерпевают сольволиз с выделением водорода. Наблюдаемая Миллером и Муетертисом гидролитическая устойчивость б с-(амин)борониевых солей, очевидно, объясняется тем, что. анион ВхаНха настолько стабилизирует катионный комплекс, что даже в щелочной среде не происходит диссоциация смешанного катиона XIV и ис-ходная соль может быть выделена из равновесной смеси неизмененной. [c.252]

Как уже отмечалось выше, скорость гидролиза борониевых солей зависит от природы амина, причем определяющим является его объем. Гидролитическая стабильность комплексов понижается с увеличением длины алкильного радикала в молекуле амина, ростом их числа и разветвлением углеводородной цепи, когда центр разветвления находится непосредственно у атома азота [52]. Влияние пространственного фактора проявляется также при алкоголизе борониевых солей различными спиртами. Скорость разложения хлористого б с-(диметиламин)борония спиртами уменьшается в ряду [c.252]

Реакции замещения в катионе. При действии хлора или брома на борониевые соли происходит замещение одного водорода, связанного с бором, на галоид [32] [c.253]

Химические превращения в анионе. Борониевые соли легко обменивают анионы при взаимодействии с другими солями. Эти реакции позволяют получать соединения с разнообразными анионами. Так, при обработке борогидрида бис-(аммин)борония хлористым или бромистым аммонием в жидком аммиаке были получены хлористый и] бромистый бис-(аммин)-бороний [4] [c.253]

Борогидрид-ион может быть замещен на ион хлора действием хлористого водорода [34, 37]. Иодиды борониевых солей при обработке перхлоратом серебра превращаются в соответствующие перхлораты [33]. Гексафторфосфаты борония осаждаются при обработке водных растворов борониевых солей гек-сафторфосфатом аммония [32, 43]. [c.253]

Для определения активного водорода и бора в легко гидролизуемых борониевых солях использовалась их реакция с водным этиловым спиртом. [c.254]

Анализ борониевых солей, устойчивых к гидролизу, производится обычными методами сожжения. [c.254]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология