Диборан гидроборирования окисления

До настоящего времени реакции гидроборирования — окисления применялись в первую очередь к олефинам, диенам и ацетиленам. Распространение этой реакции на их функциональные производные затрудняется тем, что многие функциональные группы восстанавливаются дибораном [37, 38]. Однако, к счастью, эти затруднения не являются непреодолимыми. Гидроборирование двойной или тройной углерод-углеродной связи протекает настолько быстро, что часто с прекрасным выходом могут быть получены органобораны в присутствии таких функций, как хлорангидридная, сложноэфирная или нитрогруппа. В некоторых случаях допустимо даже наличие такой очень быстро восстанавливающейся группы, как карбоксильная. [c.26]

Практические применения реакции диенов с дибораном. Гидроборирование диеновых углеводородов с последующим окислением сырых продуктов реакции или фракций, содержащих бициклические соединения бора, может служить методом получения диолов. Однако редко таким путем удается получить диолы в индивидуальном состоянии, как, на- [c.200]

Спирты с противоположной ориентацией гидроксила получают из алкенов реакцией гидроборирования диборанами с последующим окислением. [c.123]

При взаимодействии олефинов с дибораном происходит их гидроборирование, протекающее против правила Марковникова. При этом образуются алкилбораны, которые при окислении перекисью водорода превращаются в первичные спирты [21]. Олефины без заместителей при двойной связи дают триалкилбораны [c.78]

Другой способ заключается в гидроборировании, т. е. в реакции алкена с дибораном и окислении триалкилборана лерок-сидом водорода [c.123]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

Алкенилбораны получают взаимодействием алкинов с дибораном при О °С. В этих условиях гидроборирование протекает как син-присоединение (см. разд. 5.4.1). Окислением алкенилбораиов из гомологов ацетилена, содержащих концевую тройную связь, получают альдегиды. [c.119]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

Дигидроборирование ациклических диенов дибораном с последующей изомеризацией приводит к образованию циклических органоборанов. В результате этой реакции, по-видимому, преимущественно получается шестичленный гетероцикл [31]. При гидроборировании пентадиена-1,3 образуется, как предполагали, смесь бис-1,3- и бис-1,4-(1-бор-2-метилциклопентил)пеитанов, поскольку окисление приводило к смеси пентандиолов-1,3 и -1,4 в отношении 1 9. Однако продукт реакции, полученный после термической изомеризации и окисления, оказался в основном чистым пентан-диолом-1,5 [31]. [c.24]

Гидроборирование двузамещенных ацетиленов дибораном протекает быстро, и его можно регулировать так, чтобы получить преимущественно винилорганобораны. Окисление последних перекисью водорода приводит к образованию кетонов [2] [c.26]

Холестен-4 образует при гидроборировании дибораном и последующем окислении холестанол-4а с выходом 60%, а холестен-5 — 75% холестанола-ба [3073]. Холестерин (IV) с-дибораном образует соответствующий диалкилборан. Эта реакция проходит, главным образом, как цыс-присоединение с менее пространственно затрудненной стороны молекулы, так как после окисления образуется 70% холестандиола-Зр,6а (V). В качестве побочного продукта реакции получается 15—20% копростандиола-Зр,бр (VI) (результат цис-присоединения с р-фронтальной стороны молекулы) [2924, 3073] [c.491]

С /праяс-олефинами [18], так же как и с пространственно затрудненными Олефинами [18, 19] (2-метилбутен-2, 1-метилциклопентен, циклогексен), тет-ра-(изопинокамфеил)диборан реагирует медленно, с выделением а-пинена, и при окислении продуктов гидроборирования получаются спирты низкой оптической чистоты (8—22%). [c.285]

В противоположность тетра-(изопинокамфеил)диборану три-(изопинокам-феил)диборан относительно быстро присоединяется к транс- и пространственно затрудненным олефинам, однако и в этом случае при окислении продуктов гидроборирования получаются спирты с невысокой оптической активностью (—13-22%) [18]. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология