Коэффициенты диффузии веществ в водных растворах

Таблица 2.2.9 Коэффициенты диффузии веществ в водных растворах

Табл. 3. КОЭФФИЦИЕНТЫ ДИФФУЗИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ в ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Перрен и Герцог на основании определения коэффициента диффузии в водных растворах вычисли.ли молекулярные веса некоторых углеводов, допустив, что молекулы их имеют сферическую форму и они настолько малы, что воду можно рассматривать как непрерывную среду и что увеличения радиуса молекул, а следовательно, и коэффициента В вследствие сольватации растворенного вещества не происходит. Полученные ими результаты приведены в табл. III, 1. [c.62]

Жидкость в микрокапиллярах обладает аномальными свойствами. Так, с уменьшением радиуса капилляров пористого тела, например Силикагеля, вязкость водных растворов резко возрастает. Эффективный коэффициент диффузии веществ в глобулярных структурах (например, силикагели, алюмогели, алюмосиликаты) можно вычислить по уравнению [79] [c.130]

В связи с тем, что доставка ПАВ в плас товую нефть в реальных условиях может быть обеспечена их диффузией из закачиваемых в пласт водных растворов, важно изучить диффузионные свойства ПАВ. Эти свойства веществ, как правило, принято оценивать с помощью коэффициентов диффузии. Для определения коэффициентов диффузии ПАВ при переходе из воды в нефть необходимо знать распределение их концентрации в растворах. Однако найти это распределение при низких начальных концентрациях водных растворов, особенно для ПАВ, не являющихся химически чистыми веществами, чрезвычайно трудно. [c.11]

Влияние формы молекул на диффузию. В водных растворах макромолекул указанное выше требование, определяющее справедливость закона Стокса, приближенно удовлетворяется при соответствующем соотношении размеров молекул растворенного вещества и растворителя однако макромолекулы обычно даже приближенно не имеют сферически симметричной формы. При описании диффузии несферических молекул Перрин [13] ввел три коэффициента трения f , 2 и /з. В этих условиях коэффициент диффузии равен [c.186]

Таким образом, величина Ра сильно зависит от размеров зерна адсорбента, но Оэфф от радиуса зерна / не зависит. Из табл. 6.1 видно, что значения Оэфф в несколько раз меньше молекулярных коэффициентов диффузии веществ в водном растворе. Однако отношение Лэфф/0 не является одинаковым для всех веществ. Легко видеть, что это отношение растет в пределах гомологического ряда веществ в такой же последовательности, в которой возрастает энергия адсорбционного взаимодействия молекул с углеродной поверхностью адсорбента, выраженная стандартным молярным уменьшением дифференциальной энергии Гиббса избирательной адсорбции из водного раствора —ЛС°. Для тех- [c.205]

Коэффициенты диффузии веществ в зерне активного угля КАД при адсорбции из водных растворов и молекулярные коэффициенты их диффузии в растворе [c.206]

Массообмен между водной и органической фазами зависит также от химических свойств веществ. — он сопровождается разрушением химических связей экстрагируемого вещества с водой и возникновением их в органической фазе. Подавляющее большинство неорганических веществ в водном растворе полностью или частично диссоциированы, а их ионы и молекулы гидратированы. В органической же фазе они находятся в недиссоциированной форме (за исключением случаев, когда используется экстрагент с достаточно большой диэлектрической проницаемостью), но могут образовывать более или менее прочные соединения с органическими растворителями. Химические взаимодействия в экстракционной системе протекают как внутри фаз, так и на границах их раздела. Механизм экстракции зависит от свойств веществ, от их растворимости в водной и органической фазах, от состава последних, от коэффициентов диффузии и др. В большинстве случаев органический растворитель диффундирует в водную фазу (растворяется в ней), взаимодействует с экстрагируемым компонентом и образующееся соединение диффундирует в органическую фазу. Сравнительно более редки процессы, когда экстрагируемый компонент просто диффундирует из водной фазы в органическую, не взаимодействуя с экстрагентом или взаимодействуя с ним в органической фазе, а также на границе раздела фаз. Но возможны случаи совмещенного механизма, когда химическое взаимодействие идет одновременно и внутри жидких фаз, и на границах из раздела. Возможны также случаи взаимодействия экстрагируемого вещества с экстрагентом с образованием веществ, не- [c.316]

Коэффициент диффузии в жидкой и твердой фазах зависит от концентрации диффундирующего вещества. В водных растворах зависимость D (С) является довольно слабой и неоднозначной в зависимости от природы вещества коэффициент диффузии по мере роста концентрации может убывать, оставаться примерно постоянным или возрастать [82]. Имеются также данные [82] по зависимости D (С) при диффузии в сплавах. При диффузии алюминия и цинка в меди значение коэффициента диффузии быстро увеличивается с ростом концентрации [c.73]

С помощью ИКС НПВО возможно изучение поведения полимеров при повышенных температурах [37], определение коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ из жидкой фазы в массу полимера [38], анализ суспензий или жидкостей, содержащих пузырь-sai газа [39]. При исследовании этим методом поливинилового спирта в различных состояниях (водный раствор, гидрогель и блок) было показано [40], что в гидрогелях узлы физической сетки имеют кристаллическую природу. [c.233]

Рис. ХП-1. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации диффундирующего вещества в водном растворе [6]

Коэффициент диффузии О определяется первым законом Фика (разд. 9.11). Коэффициенты диффузии растворенных веществ с небольшим молекулярным весом в водных растворах при 25° С имеют порядок 10 м /с. Экспериментальные методы определения коэффициентов диффузии в разбавленных водных растворах обсуждаются в разд. 11.10. Коэффициенты диффузии ионов можно рассчитать из их подвижностей (разд. 11.11). [c.314]

Если Dl-l-D2=10- м /с и 7 12=5-10- ° м, то йа 4-10 М -с . Это значение константы скорости второго порядка может быть превышено в водных растворах только в тех случаях, когда реагирующие вещества имеют более высокие коэффициенты диффузии или когда между ними действуют силы электростатического притяжения. [c.315]

Коэффициенты диффузии различных веществ в водных растворах представлены в таблице 2. С увеличением молекулярной массы перенос веществ за счет диффузии замедляется и коэффициенты диффузии уменьшаются. [c.16]

Изучение взаимодействия высокополимерных веществ, например различного рода смол, с водными растворами электролитов включает в себя исследование подвижности ионов электролита в среде набухшего полимера. Эта подвижность может существенно зависеть от концентрации ионов. Вообще говоря, она определяется зарядом ионов, эффективной вязкостью и электрическими свойствами среды. В ряде исследований при определении коэффициентов диффузии ионов электролита в набухших в этом электролите гелях или смолах были использованы радиоактивные изотопы. [c.750]

Уравнение Ильковича отражает линейную зависимость величины предельного диффузионного тока от концентрации вещества в растворе, а также указывает на зависимость диффузионного тока от характеристики применяемого в эксперименте капающего электрода (т / ) и характера электроактивных частиц (пД ). В водных растворах в интервале температур от 20 до 50°С коэффициенты диффузии с повыщением температуры возрастают приблизительно на 3% на градус, а значения id на 1—2% на градус повышения температуры, поэтому температуру полярографической ячейки следует соблюдать с точностью до 0,5°С при стандартной температуре 25°С. [c.155]

Для очень многих случаев растворения солей и металлов в воде и водных растворах рядом исследователей, со времени классических работ Нернста и Бруннера, показано, что эти процессы протекают по диффузионному закону. Процессы растворения практически всегда обратимы. В диффузионной области у поверхности устанавливается концентрация, отвечающая насыщению. Скорость растворения пропорциональна разности между этой концентрацией и концентрацией вещества в растворе, причем роль коэффициента пропорциональности в диффузионной области играет константа скорости диффузии. В большинстве случаев кинетика таких процессов изучалась в условиях, когда движение жидкости создавалось посредством перемешивания мешалкой,— условия, достаточно неопределенные в гидродинамическом отношении. Степень увлечения жидкости вращением мешалки в силь- [c.67]

О - коэффициент взаимной диффузии растворенного вещества в водном растворе [c.236]

Экспериментально установлено, что величина кинематического коэффициента диффузии в жидкости 2 для двух веществ 1 и 2 зависит от концентраций этих веществ и от температуры. Поэтому в таблицах приведены значения коэффициентов диффузии для различных концентраций диффундирующего вещества с в растворе и температуры t процесса. В табл. ХП-1 даны значения кинематического коэффициента диффузии для неэлектролитов в водных растворах в табл. ХП-2 значения кинетического коэффициента диффузии для веществ, растворенных в метаноле, в табл. ХП-3 — в бензоле, в табл. ХП-4 — в других растворителях. [c.488]

Зависимость величин и 1/ от природы растворителя, связана прежде всего с вязкостью раствора и сольватацией молекул растворенного вещества. Например, при по-лярографироваиии бензофе-нона или ацетофенона на фоне 0,1 н. тетраметиламмо-ний хлорида Б спиртово-водной среде минимальные значения наблюдаются при наибольшей вязкости . Изменение в зависимости от вязкости объясняется влиянием последней на коэффициент диффузии вещества, который согласно уравнению Ил-ьковича (см. стр. 12) непосредственно связан с Природа растворителя влияет также на активную концентрацию исследуемого вещества, изменяя степень диссоциации или ассоциации ионов, Н. А, Измайлов и В. Д. [c.21]

О ), проводится вторая прямая до пересечения со второй вспомогательной осью О". Эта ось для водных растворов служит осью темнератур воды (в- Через точку на оси С и точку, соответствующую мольному объему диффундирующего вещества (на первой оси направо от оси О"), проводится третья прямая, точка пересечения которой с правой крайней осью соответствует отыскиваемому значению кинематического коэффициента диффузии Ор. [c.510]

Порядок величины коэффициента растворимости 5 можно оценить при помощи измерения набухаемости или изменения массы. Из этих экспериментов можно видеть, что процесс растворения подчиняется общему правилу подобное растворяется в подобном . Для паров и органических жидкостей проницаемость больше зависит от растворимости (5), чем от диффузии (О). Следовательно, можно вывести общее заключение для таких веществ подобное проникает через подобное . Об этой закономерности следует помнить при выборе пластмассовых емкостей для хранения растворителей или растворов. Например, водный раствор брома, помещенный в полиэтиленовый сосуд, быстро теряет бром из-за диффузии его паров в атмосферу. [c.472]

Из приведенного уравнения видно, что коэффициент диффузии кислорода должен расти с температурой также и по причине изменения вязкости среды, которая с ростом температуры падает. Коэффициент диффузии большинства веществ в водных растворах возрастает с температурой примерно на 2,5% на 1°. Коэффициент вязкости уменьшается при этом на ту же величину. [c.229]

Перенос вещества в поле действия сил адсорбции (в микропорах) по своей природе близок к переносу вещества в жидкости, поскольку плотность конденсированной фазы близка к плотности жидкости. Элементарный акт миграции адсорбированной молекулы можно рассматривать как двухстадийный процесс. Первой стадией является образование вакансии в адсорбционном пространстве по соседству с адсорбированной молекулой. Вторая стадия -- перемещение в эту вакансию органической молекулы, находящейся в поле действия сил адсорбции. Первая стадия характеризуется свободной энергией активации образования вакансии в адсорбционном пространстве, вторая — свободной энергией активации перехода адсорбированной молекулы в активированное состояние. На базе изложенных представлений нами получено соотношение, связывающее величины коэффициентов диффузии адсорбированных молекул различных органических веществ с их физико-химическими характеристиками (молекулярной рефракцией и растворимостью). Было также показано, что при адсорбции низкомолекулярных органических веществ из водных растворов внутридиффузионный массоперенос определяется в основном диффузией адсорбированных молекул. [c.138]

В разбавленных водных растворах значение коэффициентов диффузии большинства ионов, а также многих нейтральных веществ близки между собой и колеблются при комнатной температуре в пределах (0,6ч-2) 10 м /с. С увеличением концентрации раствора значения коэффициентов диффузии, как правило, заметно уменьшаются (рис. 4.1). [c.70]

Коэффициент диффузии большинства веществ в водных растворах возрастает с температурой примерно на 2,5% на Г, а коэффициент вязкости уменьшается при этом на ту же величину. [c.24]

При выборе условий электролиза необходимо также учитывать растворимость, коэффициент диффузии и химическую устойчивость органического вещества в водных растворах электролитов. [c.92]

Из уравнения С /-12) при известных величинах V, Ур, р. N можно рассчитать коэффициенты массоотдачи р. Коэффициент молекулярной диффузии растворенного вещества в воде можно найти по полуэмпирической зависимости Уилке — Чанга [13]. Величина 5о определяется по методике, описанной в [14]. Соотнощение (У-12) можно использовать для расчета коэффициентов массоотдачи при адсорбции смеси двух веществ из разбавленных растворов. Теоретическая модель впсшнедиффу-знойной кинетики адсорбции смеси двух органических веществ из водных растворов рассмотрена в [15]. [c.116]

Для ТОГО чтобы воспользоваться формулой (6.18), необходимо знать молекулярный коэффициент диффузии вещества в разбавленном водном растворе. Если известна Молекулярная масса вещества (или мицеллярная масса в мицеллярном растворе Л4миц = М/асс), то приближенно можно вычислить ПО одному из эмпирических уравнений, например, по уравнению УИлки и Чанга [184] [c.200]

Наконец, следует упомянуть работу Юзнича и Фединой [78], посвященную экстракции Sb (III) из 4 Л/ H I растворами ТОФО, проводимой методом изотопного обмена. Найденные значения ПС показывают существенную зависимость от температуры. Энергия активации, вычисленная по уравнению абсолютных скоростей реакции, практически не зависит от температуры и составляет 13,5 ккал/моль, что значительно превышает значения экспериментальных энергий активации диффузии вещества в водной (4,01 ккал/моль) и органической (4,99 ккал/моль) фазах. -Значение ПС, составляющее примерно 10 с/см, кажется нам сомнительным, так как авторы не учли наличие фазового сопротивления вне капилляра, а также не пспользовали в расчетах коэффициент распределения. [c.407]

Характер гидратации ионов влияет на основные свойства водных растворов — их сжимаемость и плотность, коэффициент диффузии растворенных веществ, давление пара, электропроводность, температуры кипения и замерзания, растворяющую способность, ИК-спектры и химические сдвиги. В исследованиях процессов, связанных с магнитной обработкой, рассматривают ее влияние на скорость ультразвука и ширину линий протонномагнитного резонанса. [c.14]

Как указывалось выше, толщина диффузионного слоя (которая колеблется обычно в пределах 0,001—0,1 см) растет при увеличении кинематической вязкости электролита v и коэффициента диффузии диффундирующего вещества и уменьшается при увеличении скорости движения электролита v . Коэффициент диффузии кислорода в воде равен 1,86 10 см /с при 16° С и 1,875 10" mV при 2, 7° С, т. е. увеличивается с ростом температуры. Изменение коэффициента диффузии кислорода в водных растворах Na l при 18° С приведено ниже [c.238]

Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

Однако сам коэффициент диффузии является сложной функцией плотности (р), вязкости (ri) и поверхностного натяжения (S). Наиболее существенный вклад в эту величину вносят р и г . Для большинства органических веществ г] 0,5—2 мПа-с. Однако эти величины очень велики для концентрированных водных растворов щелочей, причем здесь проявляется огромная разница между NaOH и КОН вязкость концентрированных растворов NaOH существенно выше, чем у КОН (это связано с различной мольной концентрацией их 50%-ных растворов, см, табл. 4). При прочих равных условиях добиться хорошего перемешивания в случае 50%-ного водного КОН существенно легче, чем для 50°/о-ного водного NaOH. Таким образом, теоретический вывод [44] о независимости скорости реакции в двухфазной системе от интенсивности перемешивания реализуется в случае концентрированных водных фаз только после достижения определенного предела интенсивности перемешивания. [c.26]

Коэффициент диффузии всегда может быть приближенно оценен по уравнению Стокса—Эйнштейна [10]. Химическая устойчивость органического вещества оценивается в каждом конкретном случае. Например, ангидриды или хлорангидриды кислот легко омыляются в водных растворах, поэтому их электролиз можно производить только в неводных средах. Альдегиды под действием щелочей или кислот легко подвергаются конденсации, и поэтому их электровосстановление возможно лишь в нейтральных средах при наличии хорошо буферирующего электролита — нанример фосфата щелочного металла. Именно с точки зрения химической [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология