Хелатные иониты поглощение металлов

Высказывались предположения, что высокая прочность этих соединений, а также возможно и окраска обусловлены хелатным типом связи, т. е. образованием замкнутого кольца между лигандом и металлом. Однако это предположение, по-видимому, не обосновано. Действительно, окрашенные соединения перекиси с металлами образуются обычно только в кислой среде, а при увеличении pH полоса поглощения сдвигается к коротким волнам, между тем образование комплексов с лигандом наиболее вероятно именно при повышении pH. Квантовомеханические расчеты показывают, что для кислорода невозможно образование направленных ковалентных связей под углом, близким к 60° к связи О—О. Поэтому наиболее вероятно, что образование комплексов с лигандом Ог обусловлено главным образом простой электростатической связью. Такая связь, особенно с высокозарядными ионами металлов, может [c.252]

Известно также, что многие ионы образуют весьма прочные хелатные комплексы. Оказалось, что смолы, синтезированные на основе хелатообразующих соединений, обладают весьма высокой избирательностью по отношению к катионам различных металлов. Поведение хелатных ионитов во многих отношениях сходно с поведением обычных хелатных соединений. В частности, образование хелатов в фазе ионита сильно зависит от pH и поглощение увеличивается с ростом pH раствора [394, 395]. [c.170]

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

Кроме понятия избирательности ионообменников существует гк нятие специфичности. Специфичность ионообменного погло-щ0 1ия определяется индивидуальными свойствами обменивающихся ионов и ионообменников. Примером специфичности может служить избирательное поглощение ионов щелочноземельных металлов сульфокатионитами. При этом прочность связи катионов со смолой убывает в ряду Ba>Sr> a>Mg. В этом же ряду возрастает растворимость соответствующих сульфатов. 11ногда специфичность определяется структурным родством поглощаемых ионов со скелетом обменника (например, при поглощении фенильньгх остатков). Интересным случаем специфичности является сорбция хелатными смолами, которые содержат группы, способные образовывать хелатоподобные комплексы с ионами металлов. [c.147]

В большинстве опубликованных за последнее время работ подчеркиваются различия между реакционными способностями полимеров, определяющиеся степенью упорядоченности их макромолекул [1], однако не имеется ни одного подтверждающего этот факт достаточно строгого кинетического исследования, проведенного при различных температурах. Авторами настоящей статьи изучена с указанной точки зрения реакция образования хелатных комплексов полиметакриловой кислоты(ПМК) с ионами двухвалентной меди. Действительно, в образовании хелатных комплексов ПМК с ионами двухвалентного металла участвуют на каждый ион металла две карбоксильные группы [2], в связи с чем скорость этой реакции должна значительно зависеть от степени тактичности полимерного комплексообразователя [3]. Кроме того, УФ-спектр образующегося хелатного комплекса обладает характерным максимумом поглощения, что позволяет исследовать эту реакцию спектрофотометрически. [c.198]

В фотометрическом анализе большое значение имеют красители, которые содержат хелатные ОН- или ОН- и СООН-группы, но в отличие от описанных в предыдущем параграфе являются окрашенными, т. е. поглощают свет в видимой части спектра. Их спектр поглощения обычно резко сдвигается в длинноволновую область при образовании ионных форм, т. е. солей со щелочными металлами. При этом усиливается также интенсивность поглощения (см. гл. 4, 10). При взаимодействии таких реактивов со многими двух и более зарядными ионами образуются интенсивно окрашенные соединения, которые инолда называются лаками в связи с их применением в технологии крашения. Реакции характеризуются высокой чувствительностью. Кроме того, они применимы для определения как хромофорных, так и нехромофорных металлов, так как изменение окраски обусловлено изменением электронных уровней реактива, а не металла. С другой стороны, это же обстоятельство резко уменьшает специфичность реакции. [c.278]

II. Устойчив при pH = 1- 8, ВЭТТ до 0,1 мм, 12. Среднеполярный сорбент, пригоден для разделения неполярных и полярных веществ (соответственно методами распределительной хроматографии нормальной или с обращенными фазами), ВЭТТ до 0,1 мм. 13. Для разделения сильнополярных веществ, ВЭТТ до 0,1 мм. Устойчив в области pH от 2 до 8—9, в кислых средах проявляет анионообменные свойства с обменной емкостью 0,3—0,4 мг-экв/г. Сорбент не пригоден для хроматографий перекисей и веществ с карбонильными группами (аминогруппы окисляются первыми и образуют шиффовы основания со вторыми). 14. Для разделения сахаров и полиоксисоединений (возможно, подобен сорбенту № 13), ВЭТТ до 0,5 мм. В сильнокислой и сильнощелочной средах неустойчив. 18. Рекомендуется для разделения биологически активных веществ. 19. Селективен к арои атическим и нитросоединениям. 24 —28. Поставляются только в колонках. 26. Устойчив при pH = 2- 9. 31. ВЭТТ до 0,06 мм. 33. Термостойкость 70 °С. 34—39. Поверхность пористого стекла со средним диаметром пор от 4 (№ 34) до 250 (] Го 39) нм покрыта мономолекулярным (тофциной 1,8 нм) слоем углевода. Удельный объем пор (в см г) не менее 0,1 (№ 34), 0,4 (№ 35), 1,0 (№ 36, 37), 1,2 (№ 38), 1,5 (№ 39). 40. На основе стекла со средним диаметром пор 55 нм. 41, 42. Хелатные сорбенты С высокой специфичностью к неорганическим ионам. Приготовлены на основе аминированного пористого стекла с диаметром пор 55 нм для закрепления лиганда на стекле использована реакция диазотирования. Сорбент № 41 применяют для концентрирования и разделения Со, N1, Си, Ре, А1, 2г, Т1, V и других металлов. 44—48. Содержание привитой фазы 10—40 мкмоль/см , емкость поглощения белков до 10 мг/см . Поставляют в 50%-ной водной суспензии с антисептиком (1% толуола). 49—52. Предназначены для разделение полиароматических (№ 49) и галогенированных (№ 50) соединений, эфиров нитроцеллюлозы (№ 51) и биогенных веществ (№ 52). 57—58. Устойчивы при pH = 2- 9. 59, 60. Содержание привитых фаз около 40 мкмоль/см . [c.214]

Ионный обмен может использоваться для концентрирования элементов, находящихся в следовых количествах в присутствии больших количеств других поглощающихся ионов, если только выделяемый ион обладает более высохадм ионообменным сродством, чем ионы, составляющие фон (ср. рис. 5. 3 и 9. 2). Если поглощению подлежат все способные к обмену ионы, иопит должен быть заряжен ионами, которые характеризуются более низким сродством. При выделении из растворов солей щелочных металлов и аммопия таких ионов, как кальций [50], марганец [32] и медь [56], образующих устойчивые хелатные комплексы, хелатные катиониты (дауэкс А-1) имеют значительные преимущества перед сульфоки-слотпыми (рис. 5. 20). [c.279]

Подобным же образом для удаления различных элементов, мешающих определению щелочных металлов, можно использовать образование хелатных соединений с ЭДТА. Катионит предпочтительнее использовать в КН -форме. Селективное поглощение или селективное элюирование следует вести, применяя, например, раствор аммонийной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. Ионы аммония меют тенденцию вытеснять щелочные металлы, обладающие слабым сродством к иониту. Поэтому, чтобы избежать потерь, необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [c.305]

Во-вторых, это процессы перехода противоионов из раствора в ионит, когда противоион вступает в реакцию с фиксированпыми ионными- группами ионита. Такие процессы возможны при взаимодействии солевой формы слабокислотного или слабоосновного ионита с сильными кислотами или основаниями (реакции V и VI) или нри поглощении солевой формой хелатного ионита ионов металла, образующего в ионите комплексы (реакции VII). [c.313]

Образование комплексов. Формазаны образуют с солями переходных металлов (например, никеля, кобальта, медн, цинка, хрома и т.д,) глубоко окрашенные, очень прочные комплексы /9,10 (см, с, 226-227), 57,69,87-917. Прочность комплексов объясняется наличием хелатных мостиков азот - ион металла, что приводит к образованию квазиароматического металлоцикла с гораздо большей, чем в самих формазанах, делокализацией электронной плотности и, как следствие, к сильному батохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения (до 600-800 им) и сближению частоти в ИК-спектрах /12,72,91/. [c.156]

Фталеиновые и сульфофталеиновые индикаторы практически не способны образовывать комплексы с металлами. Однако если в молекулу такого индикатора по соседству с фенольной окси-группой (в положения 3,3 или 5,5 ) ввести заместитель, который, так же как и атом кислорода, способен координироваться с ионом металла (с образованием пяти- или шестичленного хелатного цикла), то получающееся соединение является метадлиндикатором. Так как электроны ауксохромных атомов кислорода принадлежат той электронной системе молекулы, которая обусловливает поглощение света, то понятно, что координирование металла с этими атомами оказывает влияние на окраску соединения. У большинства металлиндикаторов такого типа заместители, способные образовывать комплекс с металлом, имеются в обоих кольцах (и Л, и В), хотя в принципе достаточно, чтобы молекула металлиндикатора обладала единственной способной к хелатообразованию структурной группой. [c.45]

Сильное внутримолекулярное возмущающее действие на триплетное состояние может оказывать образование органической молекулой хелатных колгалексов с определенными ионами металлов. Степень возмущения измерялась несколькими способами по уменьшению времени затухания фосфоресценции в твердых стеклообразных растворах по уменьшению конверсии большой части молекул в триплетное состояние с помощью триплет-триплет-ного поглощения при интенсивном импульсном облучении по увеличению-синглет-триплетного поглощения Sq hv Ti). [c.242]

Большинство авторов считало все комплексы и хелатные соединения лап-танидов ионными соединениями, так как спектры поглощения и излучения соединений соответствуют спектрам свободных трехзарядных ионов лантанидов. Однако показано, что эффективность переноса энергии зависит от степени ковалептпости связей металл—лиганд [0, 243]. [c.51]

Комплексообразование по-разному сказывается на спектрах поглощения исследуемых МГЦ-соединений в соответствии с особенностями в строении их хелатных узлов. Комплексы соединения I с Си +, N1 + и Со + дают спектры с полосами поглощения, отличными от без-метального соединения, но сходными по форме друг с другом, причем в спектрах первых наблюдается батохромный эффект. Так, в спектре комплекса соединения I с медью максимум поглощения при 506 нм сдвигается до 558 нм и возникает ряд новых максимумов в области 550—713 нм (табл. 1, рис. 1). Спектр соединения I при комплексообразовании в целом усложняется, что, вероятно, связано с сильной асимметричностью поля лиганда и неодинаковой прочностью связей металл—азот. Характерна в спектрах комплексов этого соединения идентичность полос поглощения в области 680 нм (рис. 1), в противоположность отмеченного различия в спектрах этих соединений в зависимости от природы координируемого иона, сделанного в работе [7], что, вероятно, также связано с очисткой соединений. Сходство характера спектров поглощения комплексов наталкивает на мысль, что появление этих полос связано с переходами в связях металл—лиганд. Действительно, эти ионы являются -элементами и образуют гибриди-зованные ё, з, р-связи с лигандом, переходы в которых и обусловливают идентичный характер спектров. [c.60]

В кислой среде МГЦС (III) и его комплексы дают спектры поглощения с четким проявлением полос поглощения (рис. 3). Высокоинтенсивная полоса, обусловленная поглощением пиридина, в кислой среде смещается в далекую УФ-область, с гипсохромным смещением полосы при 330—335 нм и со значительным увеличением интенсивности поглощения, Комплексообразование с металлами в случае МГЦС (III) приводит не к упрощению спектра, а к его усложнению. Вступление в мак-рокольцо иона металла сопровождается образованием четырех а-связей за счет заполнения М 4S 4/ — (Со +, Ni +, Си +) уровня центрального тома электронами атомов азота, находящихся в хелатном узле. [c.77]

Тип связи фиксированной группы с противоионом зависит от их природы. Сульфогруппы при полной гидратации ионита имеют со всеми катионами электростатический характер связи при частичном обезвоживании ионитов переходные металлы, например, ионы как было установлено методом ЭПР [89], могут образовывать комплексы. Карбоксильные иониты со щелочными и щелочноземельными металлами даже в дегидратированном состоянии образуют электростатический тип связи, исключение составляют ионы лития, которые в дегидратированном состоянии образуют ионные пары [90] со значительной долей химической связи [87]. Переходные металлы с карбоксильными, фосфорнокислотными, комплексообразующими ионитами и полиамфолитами могут образовывать ковалентные связи и существовать в виде комплексных и хелатных соединений, а в анионитах - образовывать полимерные комплексы различного лигандного состава. Об этом свидетельствует структура спектров ЭПР и ДЭЯР, мессбауровские спектры, данные по диэлектрической поляризации, ИК- и ЯМР-спектроскопии [89-95]. Связывание противоионов переходных металлов в ионитах ковалентными связями является причиной высокой специфичности их поглощения и низкой подвижности. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология