Изотопный обмен ртутноорганических соединений

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С РАДИОАКТИВНОЙ РТУТЬЮ И СОЕДИНЕНИЯМИ, ЕЕ СОДЕРЖАЩИМИ [c.320]

Следует также упомянуть возможность синтеза изотопным обменом металлорганических соединений, например ртутноорганических соединении, который осуществляется по реакции типа [c.490]

Несмотря на то что атомы углерода в органических соединениях неподвижно закреплены в цепи молекул, возможен синтез меченных органических соединений изотопным обменом. Первый путь введения — таутомеризация, второй — обмен радикалов, Обменом между глюкозой и формальдегидом- С через таутомеризацию получают глюкозу- С. В этой реакции при тауто-меризации альдегидная группа глюкозы обменивается на форм-альдегид- С. Аналогично получают фруктозу- С, арабинозу- С, галактозу-1 С. Обменом радикалов между металлорганическими соединениями разного строения могут быть получены, например, меченные С ртутноорганические соединения [c.489]

Кинетический первый порядок при электрофильном изотопном обмене наблюдается впервые. Этот результат может быть объяснен тем, что наиболее медленной стадией процесса, определяющей его скорость в целом, является стадия ионизации ртутноорганического соединения . По всей вероятности, такая [c.37]

Изотопный обмен имеет место также между двумя полнозамещенными ртутноорганическими соединениями, одно из которых имеет меченую ртуть [c.320]

Последние две схемы рассматривались [32] как равновероятные. Однако при использовании эфиров а-броммеркурарилуксусных кислот (R = Ar H OO 2H5), меченных радиоактивной ртутью ° g, было доказано [33], что механизм реакции соответствует схеме II, но не I или III. Легко видеть (схема II), что обе стадии реакции вполне аналогичны открытому ранее трехалкильному изотопному обмену ртутноорганических соединений [10, 11, 34]. [c.47]

Рассматриваемая гомолитическая реакция изотопного обмена, по-видимому, не является свободнорадикальной, поскольку изотопный обмен протекает на холоду в столь мягких условиях, в которых никогда не констатировалось распада ртутноорганических соединений с образованием свободных радикалов. Против образования свободных радикалов как кинетически независимых частиц свидетельствует также то, что изотопный обмен протекает с сохранением стереохимической конфигурации у атома углерода, связанного с атомом ртути. [c.45]

Если одно из ртутноорганических соединений (диалкилртуть или алкилмеркургалогенид) оптически активно, а второе — рацемическое, то изотопный обмен атомами ртути сопровождается перераспределением оптической активности. [c.47]

Изотопный обмен между ртутноорганическими солями и солями ртути. Впервые реакция одноалкильного типа была изучена Нефедовым и сотр. на примере изотопного обмена бромной ртути, меченной изотопом с алкилмеркургалогенидами в этаноле и с фе-нилмеркурбромидом в пиридине (в последнем случае при 100 °С обмен проходил полностью за несколько минут). Авторы предложили двухстадийный механизм, включающий образование симметричного ртутноорганического соединения и его обмен с неорганической солью [c.9]

Кинетическое изучение показало, что изотопный обмен всегда протекает в одну стадию путем непосредственного взаимодействия между реагентами. При суммарном втором порядке реакции порядок по каждому из обменивающихся веществ — первый. Стереохи-мическое изучение процесса, проведенное на оптически деятельном втор-бутилмеркурацетате с последующим превращением его в бромид, показало, что оптическая активность ртутноорганического соединения остается постоянной, т. е. конфигурация асимметрического центра в процессе реакции полностью сохраняется. Таким образом, кинетический и стереохимический результаты согласуются с представлением о бимолекулярном электрофильном замещении 5 2, которое в отличие от бимолекулярного нуклеофильного замещения Sj 2 протекает с сохранением конфигурации посредством атаки со стороны уходящей группы (подробнее см. гл. 6). [c.9]

Первая, медленная стадия — ионизация ртутноорганического соединения — определяет скорость всего процесса вторая стадия, быстрая — изотопный обмен ионной пары ртутноорганического соединения с бромной ртутью. Из температурной зависимости скорости реакции определены = 18 ккал1моль, = —13 э. ед. [c.24]

Эта реакция была открыта одновременно с аналогичным одноалкильным обменом и обнаружила весьма сходные качественные закономерности при большей трудности протекания. Наиболее интересным было наблюдение, что несимметричное полное ртутноорганическое соединение — фенил-л-нитрофенилртуть — в результате изотопного обмена сохраняется химически неизмененной не образуется ни дифенилртуть, ни ди-/г-нитрофенилртуть . На этом основании было предложено переходное состояние циклического типа [c.32]

Обмен ртутью между двумя металлорганическими соединениями является примером электрофильных реакций. Реакция изотопного обмена ртутью эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты (и его аналогов) в 70%-ном диоксане с бромной ртутью имеет суммарный первый порядок, первый порядок по ртутноорганическому веществу и нулевой па бромной ртути. Это отвечает схеме 1 протекания электрофильных реакций, в которых определяющей скорость реакции стадией является медленная диссоциация ртутпо-органиЧ еского соединения [c.513]