Перенос энергии электронной

Изучение межмолекулярного переноса энергии. Перенос энергии — это безызлучательный, происходящий в один акт перенос энергии электронного возбуждения от молекулы донора D к молекуле акцептора А. Перенос энергии достаточно эффективен, если энергия возбужденного состояния А меньше энергии D. Предполагается, что перенос энергии может происходить по двум различным механизмам. [c.86]

Активирующая роль азота заключается, по-видимому, в переносе энергии электронного возбуждения N2 на химическую активацию молекул СОг [c.136]

Однако спектральные характеристики этих активаторов лежат в более коротковолновой области, чем область максимальной чувствительности обычно применяемых фотоэлектронных умножителей. Поэтому их вводят в жидкие и пластмассовые сцинтилляторы в смеси с вторичными добавками, смещающими спектры люминесценции в длинноволновую область (сместителями спектра). В ароматических растворителях и полистироле, благодаря межмолекулярному переносу энергии электронного возбуждения от активатора к вторичной-добавке, проявляются только максимумы сместите лей спектра, лежащие ближе к области максимальной чувствительности фотоэлектронного умножителя. [c.89]

В большой по объему гл. 5, занимающей центральное место в книге, подробно рассмотрены различные случаи переноса энергии электронного возбуждения. Как известно, это явление, интенсивно изучавшееся в последние годы, не только интересно само по себе, но и является тонким инструментом исследования возбужденных состояний молекул и их химических превращений. [c.5]

Безызлучательный перенос энергии возбуждения от молекулы В к другой молекуле (Л) имеет большое значение для фотохимии органических молекул в растворе 1). Понятие межмолекулярный перенос энергии- , используемое ниже, в особенности относится к безызлучательному, происходящему в один акт, переносу энергии электронного возбуждения от молекулы донора В к молекуле акцептора Л. Процесс переноса можно схематически представить уравнениями [c.115]

При определенных условиях возбужденная молекула В может передавать свою энергию подходящему акцептору на расстояния (например, 50—100 А) много больше диаметра столкновения. Имеется несколько теоретических трактовок механизма переноса возбуждения между электронными состояниями пространственно разделенных молекул. Во всех случаях основной проблемой является расчет вероятности переноса энергии электронного возбуждения с молекулы В на молекулу А [4—6]. [c.117]

О ПЕРЕНОСЕ ЭНЕРГИИ ЭЛЕКТРОННОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ В ЖЕСТКИХ РАСТВОРАХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФОРОВ [c.421]

Резонансный перенос энергии электронного возбуждения с нижнего синглетного возбужденного уровня О на синглетный [c.91]

В твердых растворах или смесях эти процессы могут происходить по обменно-резонансному механизму, для осуществления которого необходимо перекрывание электронных облаков молекул, что происходит на расстояниях порядка 10 А. Возможен также индуктивно-резонансный перенос энергии электронного возбуждения от молекул в триплетном состоянии к молекулам, у которых спектр поглощения перекрывается спектром фосфоресценции молекулы, передающей энергию. При таком механизме передача энергии может осуществляться на расстоянии порядка 50 А. В кристаллах возможна миграция энергии с возбуждением молекул натри-плетные уровни [116, 117]. [c.313]

Для объяснения многих явлений люминесценции, фотохимии и радиационной химии широко привлекаются представления о переносе энергии от одних молекул к другим [1, 2]. Этим понятием охватываются процессы, физический механизм которых весьма различен, а в некоторых случаях, возможно, и неизвестен. С этой точки зрения представляет несомненный интерес установление области, в которой справедливы представления о резонансном механизме переноса энергии электронного возбуждения. Вероятность переноса энергии за единицу времени от возбужденной молекулы В к молекуле А в случае дипольных переходов равна [c.105]

ОБ ЭЛЕКТРОМАГНИТНО) МЕХАНИЗМЕ ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ ЭЛЕКТРОННОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ ПРИ РАДИОЛИЗЕ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ [c.156]

Развитый в работах (1—5] электромагнитный механизм переноса энергии электронного возбуждения, которому посвяще доклад А. М. Бродского и других, отличается от разработанного Ферстером [6] электростатического механизма резонансного диполь-дипольного переноса учетом запаздывания. Такое запаздывание при электромагнитных взаимодействиях необходимо учитывать на расстояниях, сравнимых с длиной волны [c.156]

На эффективность инициирования оказывают существенное влияние факторы, связанные с тушением или сенсибилизацией как синглетных, так и триплетных возбужденных состояний, за что ответственны процессы переноса энергии электронного возбуждения. [c.48]

Эти различные аспекты переноса энергии (электронной и колебательной), межмолекулярного и внутримолекулярного, в твердой, жидкой и газообразной фазах имеют большое значение для фотохимических и фотофизических систем и во многих областях радиационной химии и биологии. В частности, в 1959 г. на симпозиуме Фарадеевского общества по переносу энергии особое внимание было уделено биологическим системам [307]. Обзоры по переносу электронной энергии можно найти в опубликованных материалах других симпозиумов , в обзоре Уилкинсона [202] по переносу энергии в растворах, в статьях, например в статье Хэммонда и сотр. [260] и в книге Рида [7]. [c.258]

Мы провели сопоставление квантовых выходов сенсибилизованной фосфоресценции с выходами флуоресценции и фосфоресценции молекул доноров и акцепторов энергии, взятых раздельно, в тех же условиях (твердый раствор, низкая температура). Полученные соотношения выходов сенсибилизованного и раздельного свечения компонентов хорошо объясняются, если сделать следующие два предположения 1) что процесс безызлучательного переноса энергии электронного возбуждения между триплетными уровнями не сопровождается ее деградацией и 2) что в исследованных нами ароматических молекулах в твердых растворах при низкой температуре дезактивации в невозбужденное состояние происходит не с синглетного, а с триплетного состояния. В пользу правильности этих предположений говорит сравнение величин [c.174]

Таким образом, можно считать доказанным, что безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения от триплетного состояния ароматических молекул к другим молекулам с подходящим уровнем является одним из существенных путей дезактивации триплетного состояния. Кроме того, имеется и обычный [c.178]

Таким образом, показан перенос энергии электронного возбуждения между [c.373]

Двухуровневая схема для описания переноса энергии (электрона) между донором П и акцептором А [c.376]

Дальнодействующий диполь-дипольный (индуктивно-резо-нансный) безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения в вязких средах приводит к неэкспоненциальному затуханию флуоресценции. Константа скорости этого процесса равна [c.97]

Передача энергии от алкильного заместителя к ароматическому кольцу может заключаться как в переносе энергии электронного возбуждения, так и заряда. Оба процесса энергетически выгодны. Расчеты [224, 225] показывают, что локализованное ао -возбуждение алифатической части молекулы может за время его жизни (— 10" сек) мигрировать на значительное расстояние и безызлу-чательно переходить в ял -возбуждение кольца, устойчивое к диссоциации. Передача заряда возможна внутри молекулы и между молекулами. Эффективная передача положительного заряда от парафинов к ароматическим углеводородам наблюдалась при облучении твердых растворов [115—117]. [c.189]

Ранее в работе [1] указывалось, что экспериментальное изучение температурной зависимости коэффициента диффузии экситоиов в молекулярных кристаллах позволило бы выяснить, р. каком виде мигрирует энергия электронного возбуждения в этих кристаллах и какие механизмы рассеяния экситонов являются главными. Действительно, если перенос энергии электронного возбуждения осуществляют экситоны, движение которых сопровождается также перемещением локальной деформа-ц,ии решетки кристалла ( локализованные экситоны), то, как показано в работе [2], коэффициент диффузии этих экситонов В [c.129]

Сильный красный сдвиг полос каротиноидов, особенно фук0ксан-тола, ясно показывает, что эти пигменты образуют часть некоторого комплекса в хлоропласте и что связь становится особенно сильной, когда молекулы каротиноидов находятся в электронном возбуждении. Это обстоятельство может иметь отношение к переносу энергии электронного возбуждения от каротиноидов (особенно фукоксантола) к хлорофиллу. Вследствие этого в присутствии фукоксантола обнаруживается сенсибилизированная флуоресценция хлорофилла п vivo (см. гл. XXIV, стр. 225), и, вероятно, этим объясняется участие каротиноидов в сенсибилизации фотосинтеза (см. гл. XXX). [c.115]

Третья и, может быть, наиболее интересная возможность — это резонансный перенос энергией электронного возбуждения между двумя практически невозмущенными молекулами. Такой перенос может произойти, когда эти молекульр сближаются до расстояний, меньших, чем длина волны передаваемого кванта (—10 см для видимого света), причем он не требует действительного контакта между молекулами. [c.167]

Перенос энергии к растворенньш молекулам акцептора. Перенос энергии электронного возбуждения от ароматических молекул к растворенным акцепторам энергии представляет большой интерес с точки зрения радиолюминесценции и вообще радиационной химии. В частности, основываясь на кинетике процессов переноса, возможно получить информацию о природе возбужденных состояний, возникающих при облучении. [c.89]

Г, Г — основной и возбужденный син-глетные, — триплетный уровни. Прямыми стрелками обозначены излучательные переходы, волнистыми — внутренние процессы безызлучательной деградации и пунктирными—переходы, сопровождающие безызлу-чательный перенос энергии электронного возбуждения. Ко—кь, кп — константы скоростей соответствующих процессов [c.101]

При радиолизе органических веществ известную роль могут играть, по-видимому, процессы с участием молекул, находящихся в триплетных метастабнльных состояниях [П5]. Возникновение и исчезновение таких состояний может быть связано с безызлучатель-ным переносом энергии электронного возбуждения между молекулами. [c.313]

Важно заметить, что из правила сохранения спина вытекает разная реакционная способность при фотофизических и фотохилгических процессах переноса энергии от электронно-возбужденного атома или молекулы к триплетным или синглетньгм молекулам. Поэтому правило Вигнера широко применяется к фотофизическим спектроскопическим процессам [например, для предсказания допустимых состояний при триплет-триплетной аннигиляции (разд. 4-9А)] и различным первичным фотохимическим процессам. К примеру, перенос энергии электронного возбуждения от молекулы донора с переводом его в триплетное состояние к молекуле акцептора с переводом его в синглетное состояние во многих случаях приведет к совершенно разным (часто необычным) продуктам по сравнению с тем, что получится при прямом облучении акцептора (разд. 4-10Б-4). [c.73]

Первое сообщение о безызлучательном переносе энергии электронного возбуждения непосредственно между триплгетными уровнями было опубликовано нами в сборнике, посвященном памяти С. И. Вавилова, в 1952 г. [1]. За десятилетний период мы расширили круг исследуемых объектов и подвергли кинетику рассматриваемого явления тщательному изучению. За рубежом это явление было позже воспроизведено при помопщиных методов причем в благоприятных случаях подтверждена неожиданно большая вероятность процесса безызлучательного переноса, разыгрывающегося на близких межмолекулярных расстояниях. [c.169]

Как показали Галанин [8] и Фёрстер 91, безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения между флуоресцентной и невозбужденной молекулами обусловлен диполь-дипольным взаимодействием электромагнитных полей. Для этого случая переноса ими разработана теория, позволяющая из данных о спектрах поглощения и флуоресценции, времени затухания свечения и выходах свечения молекул донора и акцептора энергии оценить расстояние, на котором осуществляется перенос энергии между ними. Применение расчетных формул этого метода к оценке расстояния для переноса энергии между триплетными уровнями дает величины, более чем на порядок меньшие расстояния переноса, получаемого из эксперимента, а следовательно, меньшие ван-дер-ваальсового радиуса молекул. Этот факт, а также различный характер зависимости величины тушения от концентрации акцептора для переноса энергии между синглетным и триплетными уровнями указывает на то, что механизмы переноса энергии в этих явлениях различны. [c.173]

Таким образом, можио сделать вывод, что при комнатных температурах в чистых металлах теплопроводность в основном обусловлена переносом энергии электронами, а не фононами. Однако различие в электронной и фоиоиной частях теплопроводности невелико. Металлы действительно проводят теплоту лучше, чем диэлектрики в случае сплавов коэффициенты теплопроводности оказываются примерно такими же по порядку величины, что и для диэлектриков. [c.90]

Пути миграции энергии возбуждения. Доставка энергии электронного возбуждения к РЦ фотосистем I и П высших растений и РЦ бактериального фотосинтеза осуществляется за счет миграции энергии в светособирающей антенне. Миграция энергии в фотосинтезе — наиболее изученный тип безизлучательного переноса энергии электронного возбуждения в биологических системах (см. 9-11, гл. ХП1). Ее функциональное биологическое значение состоит в повышении эффективности использования поглощенных световых квантов. Действительно, среднее время, необходимое для утилизации энергии кванта света (выделение молекулы О2), соста- [c.290]