Ментил хлористый

Сообщалось [1681, что при реакции хлористого водорода с ментолом образуется предпочтительно хлористый ментил хлористый цинк способствует протеканию указанной реакции [169]. С другой стороны, в реакции 4- тг/7( т-бутилциклогексанолов с бромистым водородом однородные продукты не образуются [166[. [c.116]

Важнейшим соединением этого ряда является Д -ментен, называемый часто просто ментеном. Он содержится в тимиановом масле легко получается при дегидратации ментола (по ксантогеновому методу, см. стр. 61) или при отщеплении НС1 от хлористого ментила [c.811]

Конденсация спиртов с бензолом 5 молей бензола с 1 молем /З-фенил-этилового спирта превращаются в дибензил, выход 60,4% кроме того из Д-фенилэтилового спирта вследствие отщепления воды образуется смола конденсация 1 моля ментола-1 и 5 молей бензола с образованием п-ментена-3 и других продуктов 1 моль хлористого алюминия 1918 [c.441]

Пусть а — исходная концентрация хлористого метила, Ъ — исходная концентрация иодистого лития (диссоциированного и недиссоциированного), х — концентрация иодистого метила в дю-мент t, а — степень диссоциации иодистого метила в момент I] тогда [c.208]

I Хлористый ментил + ОС. Н --- Ментен-З + Ментен-2 [c.135]

В случае же мономолекулярного отщепления хлористого водорода от хлористого ментила пространственные факторы не оказывают существенного влияния на направление реакции последнее определяется полярной ориентацией. В результате этого мономолекулярное отщепление хлористого водорода от хлористого менТила идет в соответствии с правилом Зайцева. [c.135]

Хлористый ментил (I) имеет только одну возможность гранс-отщепления НС1 отщепление хлора, связанного с атомом углерода 2, и соседнего водорода (который принимает антипараллельное хлору расположение после инверсии цикла), связанного с атомом углерода 3. [c.114]

В ТО время как выход хлористого ментила увеличивается в присутствии галогенидов алюминия, железа и цинка [168, 1691. Пиридин, но-видимому, способствует образованию свободных ионов хлора [c.116]

Интересным соединением является хлористый сульфату Р— (Ы50С1)з. Это бесцветное кристаллическое вещество получено в двух разновидностях, характеризующихся различными температурами плавления и значениями дипольных мо-Рис. IX-15. Строение ментов (в бензоле). Как видно из рис. IX-15, шестичленный а формы цикл более устойчивого (а- или транс-) изомера (т. пл. 145 °С, [c.400]

При взаимодействии серебряной соли монобензилового эфира адено-зин-5 -фосфата (IX) с дибензилхлорфосфатом был получен трибензило-вый эфир АДФ (X), при гидрировании которого над платиной отщепляются бензильные группы и образуется АДФ (XI). Если (X) подвергнуть частичному дебензилированию действием хлористого литня (стр. 219), то отщепляется только одна бензильная группа, связанная с вторичной гидроксильной группой, и образуется дибензиловый эфир АДФ (XII). Повторным фосфорилированием его и последующим гидрогенолизом полученного тетрабензилового эфира АТФ (XIII) был получен сам кофер-мент (XIV). [c.233]

Известно огромное число примеров а /йИ-диаксиального отщепления из производных циклогексана. В качестве наиболее яркого примера приведем отщепление хлористого водорода из ментилхлорида и неоментилхлорида под действием этилата натрия в этаноле, для которого установлен 2-механизм. Ментил-хлорид может находиться в двух кресловидных конформациях, где экваториальные и аксиальные заместители меняются местами, и заместитель X, аксиальный в одной кресловидной конформации, становится экваториальным в другой кресловидной конформации. Одна из конформаций ментилхлорида, в которой все три заместителя экваториальны, намного (на 4 ккал/ моль) более стабильна, чем другая, где все они аксиальны (см. гл. 24, ч.З). Однако 2-элиминирование осуществляется стереоспецифически и региоспецифически из конформации с аксиальным положением атома хлора в результате ан/им-отщепления хлора и аксиального водорода при соседнем атоме углерода [c.202]

Стремление реакции отщепления Е протекать преимущественно в транс-, а не в 1 ис-положении может приводить к образованию двойной связи в положении, которое нельзя предвидеть на основании правила Зайцева (см. стр.279). Так,хлористый неоментил под действием этилата натрия г) дает обычно ментен-3, в то время как из хлористого ментила в этих условиях образуется ментен-2 ( ). [c.503]

В действительности, протекание реакции по одному из этих механизмов зависит от влияния различных факторов. Если отрыв протона и отрыв заместителя происходят более или менее одновременно (см. стр. 323), то реакция отщепления по wpaw -механизму становится преобладающей с другой стороны, можно предполагать, что относительное экранирующее действие различных заместителей влияет на конформацию промежуточного карбокатиона и, следовательно, на конфигурацию полученного непредельного изомера. В общем следует считать, что на реакции отщепления типа Е не оказывают влияние условия ориентации заместителей, имеющие место при отщеплении типа Е (см. стр. 501). Поэтому при этано-лизе дегидрохлорирование хлористого йеоментила или хлористого ментила приводит предпочтительно к образованию ментена-3. [c.507]

Хлористый mpem-амил. .. 2-Хлор-2,3-диметилбутан. 2-Хлор-2,3, 3-триметилбутан <—)-Хлористый ментил. .. [c.135]

Ниже приводятся данные по влиянию полярной ориентации и пространственных факторов на реакцию отщепления хлористого водорода спиртовой щелочью от хлористого ментила и хлористого неоментила в спиртовом растворе [c.134]

Если направление реакции бимолекулярного отщепления определяется полярными эффектами, то оно должно находиться в соответствии с правилом Зайцева. Действительно, в случае хлористого неоментила, где в транс-положении к атому хлора расположен атом водорода, связанный с третичным углеродным атомом, и один из вторичных водородов, отщепление протекает В-соответствии с правилом Зайцева. Однако в случае хлористого ментила, у которого атом хлора и третичный водород находятся в цис-положении, реакция бимолекулярного отщепления целиком идет против правила Зайцева (с атомом хлора уходит транс-Н метиленовой группы) с образованием ментена-2. Скорость реакции второго порядка отщепления хлористого водорода в этом случае в 200 раз меньше, чем в случае хлористого неоментила, что свидетельствует о неблагоприятном электрохимическом направлении реакции. [c.135]

Атомы различных э. к ментов, соединяясь друг с другом, образуют частицу, или молекулу сложного вещества. Так молекула хлористого во.л,орода состоит из одного атома водорода и одного атома. хлора. Молекула хлористой меди—из одного атома меди и одного атома хлора, молекула хлорвоа меди- из одного атома меди и двух атомов хлора. [c.71]

В соответствии с правилом Зайцева Хлористый ментил -f ОСаНо ---> Ментен-З+Ментен-2 [c.219]

Если направление реакции бимолекулярного отщепления определяется полярными эффектами, то оно должно соответствовать правилу Зайцева. Действительно, в случае хлористого неоментила, где в гране-положении к атому хлора расположен атом водорода, связанный с третичным углеродным атомом, и один из вторичных водородов, отщепление протекает в соответствии с правилом Зайцева. Однако в случае хлористого ментила, у которого атом хлора и третичный водород находится в ыс-положении, реакция бимолекулярного отщепления [c.219]

Катализируемое основаниями дегидрогалогенирование и дегид-ротозилирование также протекают легче, если водородный атом и группа X занимают mpaw -диаксиальное положение. Поэтому соотношение скоростей дегидрохлорирования хлористого меп-тила и хлористого неоментила (рис. 2-42) под действием этилата натрия в абсолютном этаноле при 125° составляет 1 193 [176]. В хлористом неоментиле (рис. 2-42) атом хлора занимает аксиальное положение кроме того, при двух соседних атомах углерода имеется по аксиальному атому водорода в связи с этим диаксиальное элиминирование легко осуществляется в ту и другую сторону. В результате реакции образуется смесь ментена-3 (78%) и мен- [c.119]

Среди других следствий особой геометрии циклогексена отметим большую стабильность А -ненасыщенных стероидов по сравнению с А -изомерами при транс-сочлепеяжи колец А и В (гл. 5), а также уменьшение напряжения за счет аксиальной группы при С-1, наблюдающееся при введении двойной связи в положение 2,3. так как аксиальная группа при этом превращается в менее затрудненную псевдоаксиальную группу. Последнее позволяет объяснить упомянутый выше факт (рис. 2-42) [237], что хлористый ментил вступает в реакцию элиминирования (Е2) под действием оснований с большей скоростью, чем этого можно было ожидать из рассчитанных популяций полностью аксиальной конформации. В приведенных выше рассуждениях предполагалось, что ка (константа скорости элиминирования акс11ального хлора) одна и та же для хлористого ментила и хлористого неоментила однако в действительности для хлористого ментила ка должна быть значительно больше вследствие уменьшения в переходном состоянии напряжения за счет взаимодействия аксиальной метильной и изопропильной групп. [c.138]

Дальнейшими аргу.ментами в пользу теории Лэпуортса могут служить некоторые реакции присоединения к олефинам и други.м соединениям, содержащим двойную связь. Терри и Эйхельбергер [7] наблюдали, что смесь брома и хлористого калия реагирует с малеи-новокислым натрием в водном растворе, образуя хлорбромянтар-ную кислоту вместо дихлорянтарной кислоты. Им не удалось объяснить этот результат. Френсис [8] наблюдал образование а-хлор-р-бромэтана из этилена и брома в нейтральном растворе хлористого натрия. Даже следов дихлорэтана не было обнаружено. Аналогичная реакция, но проведенная с раствором азотнокислого натрия, [c.72]

Далее Дюма продолжал Физика и химия приводят, таким образом, однозначно к этому же следствию. Но если газы заключают одинаковое число атомов при равных объемах, надо все же кое-что разъяснить ибо 1 объем хлора и 1 объем водорода дают два объема хлористого водорода... Вследствие этого необходимо, чтоб атомы хлора и водорода могли бы расщепиться на две части, для того чтоб образовать два атома хлористого водорода... Множество газообразных соединений побу-адают нас признать аналогичные деления атомов X эле.ментов. Это то, что я допустил десять лет тому назад, когда я начал писать об этих вопросах, не забыв, впро-че.м, объяснить, в каком смысле я понимаю слово атом и я бы не осмелился здесь приводить свое мнение об этих вещах, если бы я не был задет одним английским химиком по этому поводу [53, стр, 263]. И Дюма приводил далее возражения этого химика (Гриффин), которые сводились к тому, что признав атом наименьшей, далее недели.мой частицей, Дюма допускал все же, что эта частица может еще делиться на две половинки [53, стр. 264], [c.100]

Смотреть страницы где упоминается термин Ментил хлористый: [c.851] [c.851] [c.1183] [c.460] [c.304] [c.821] [c.1125] [c.17] [c.112] [c.124] [c.271] [c.134] [c.219] [c.220] [c.268] [c.114] [c.115] [c.120] [c.120] [c.544] [c.124] [c.259] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология