Молибдена комплексы с бензолом

Карбонилы. Молибден образует с окисью углерода под высоким давлением гексакарбонил Мо(СО) в. Он диссоциирует при 150°. Это ромбоэдрические белые кристаллы, возгоняющиеся при пониженном давлении и комнатной температуре, растворимые в эфире и бензоле. С органическими основаниями образует комплексы. При разложении Мо(СО)в в зависимости от условий образуется металлическое зеркало или порошок из мелких гранул [61. [c.182]

Хром, молибден и вольфрам образуют довольно много соединений, где эти элементы находятся в низших степенях окисления, в частности [Сг0(СО)б], [Мо2 (С0)ю]2-, [W2 I Н(СО)ю]. Связи эле-мент-карбонильный лиганд достаточно прочны за счет а, р-связы-вания. Известны подобные комплексы с другими я-лигандами, например, с бензолом — дибензолхром [Сг(СбНе)2]. [c.233]

С) Он образует окрашенные растворы в некоторых органических растворителях (например, в бензоле и эфире) и соединяется с бензолом при низких температурах, образуя твердый белый комплекс . Как и шестифтористый молибден, он имеет правильную октаэдрическую структуру.. [c.105]

Описаны комплекс WH (Л-С5Н5) (л-СвНе), в котором л-бензоль-ная и я-циклопентадиенильная группировки координированы с вольфрамом [240], и соединения, содержащие я-гексадиен-1,3 [239] и я-тетрафенилциклобутадиен [241], связанные соответственно с вольфрамом и молибденом. [c.150]

Скорость реакции АренМо(СО)з с лигандами Ь с образованием ЬзМо(СО)з, где Ь = третичные фосфины, практически нечувствительна к замене растворителя. Реакция имеет первый порядок как по лиганду Ь, так и по группе АренМо(СО)з. Полагают [78в], что замещение аренового лиганда протекает ступенчато (см. схему превращений на стр. 233) и связь бензола с молибденом в промежуточном соединении 5.6а такая же, как в комплексах серебра с бензолом (гл. 1, Е, а, /). С помощью ИК-спектров показано существование аналогичного соединения вольфрама [78г]. [c.232]

Кроме рения, в этих же условиях раствор флуоресцирует и в присутствии ртути, но его свечение в 100 раз слабее, чем в присутствии рения. Золото также переходит в экстракт, но флуоресценция при этом отсутствует. Ослабляют флуоресценцию рениевого комплекса золото, хроматы, перманганаты и вольфраматы. Содержание золота, хроматов и перманганатов допустимо в количестве до 100 мкг, вольфраматов— до 150—200 мкг. Сурьма и уран в количествах 5—10 мг повышают флуоресценцию 5 мкг рения на 30—40%. Молибден при содержании 25—30 мг не мешает определению рения. Присутствие в растворе галогенидов приводит к образованию тройных комплексов с родамином 6Ж галлия, индия, таллия, способных извлекаться бензолом и флуоресцировать. Поэтому в анализируемом растворе при определении рения должны отсутствовать галогениды. [c.61]

Этилксантогенат калия в кислой среде реагирует с молибденом (VI), восстанавливая его до молибдена (V) с образованием интенсивно окрашенного в фиолетово-малиновый цвет молибден-ксантогенатного комплекса, нерастворимого в воде, но хорошо растворимого в органических растворителях — хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле, дихлорэтане и др. Тяжелые металлы также дают с кеантатом калия окрашенные продукты. Мо-ксантогенатный комплекс устойчив в пределах кислотности 0,03—5 н. При колориметрировании рекомендуется применять светофильтр с областью пропускания 490—510 ммк. Чувствительность метода 0,01 мг Мо в 20 м.-г экстракта [38, 52, 90]. [c.309]

Рассмотрим закономерности превращений алкилфенолов в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора, который является типичным гидрогенизационным катализатором, обладающим умеренной гидрирующей и крекирующей активностью. Структура этого окисного катализатора подробно не исследована, но методом рентгеност >уктурного анализа и электронной микроскопии установлено, что алюминий, кобальт и молибден находятся в его составе в виде катионов. Следовательно, окислы могут играть роль Льюисовских центров, а ароматические соединения, как уже отмечалось (см.стр.30),будут проявлять донорный характер по отношению к этому катализатору. Проведенный нами квантово-химический расчет взаимодействия бензола, толуола и фенола с ионами алюминия и кобальта показывает, что при хемосорбции имеет место перенос заряда от ароматического кольца соединения к катиону. При этом кольцо обедняется л-электронами (о-электронный остов затрагивается в малой степени). Это дает основание называть образующуюся на поверхности катализатора систему ароматическое соединение — катион металла я-комплексом. Отметим одновременно, что для адсорбции на металлическом никеле, как показывает расчет, должен иметь место частичный перенос электрона от атомов металла к ароматическому кольцу. Распределение этого избыточного заряда происходит по разрыхляющей орбитали ароматического соединения, что ослабляет связи в его молекуле. Следовательно, в случае восстановленного никелевого катализатора взаимодействие его с молекулой ароматического соединения аналогично по характеру нуклеофильной атаке, и можно полагать, что оно приведет к изменению закономерностей превращений алкилфенолов по сравнению с алюмокобальтмолибденовым катализатором. Это предположение находится в соответствии с экспериментальными данными. [c.146]

Дитиол (3,4-димеркаптотолуол) образует с молибденом(У1) в сильно кислой среде (4—12 н. H I, 6 — 14 и. II2SO4) зеленый труднорастворимый комплекс, экстрагируемый как полярными (сложные эфиры), так и неполярными (петролейный эфир, бензол, четыреххлористый углерод) растворителями. Джильберт и Сендел [31] показали, что комплекс молибдена с дитио-лом соответствует формуле [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология