Выбор пределов кислотности

Выбор пределов кислотности [c.62]

Значение потенциалов полунейтрализации при выборе растворителя. Потенциалы полунейтрализации могут служить полезными характеристиками при выборе растворителя для данного конкретного случая титрования. С этой целью при титровании слабых кислот (или слабых оснований) сопоставляют относительную шкалу кислотности Ез (см. ниже) избранного растворителя с потенциалом полунейтрализации определяемого электролита. Основный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых кислот, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления кислых свойств электролитов смещаются в основную область относительной шкалы кислотности. Кислотный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых оснований, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления основных свойств электролитов смещаются в кислую область. [c.410]

Изобретение или открытие процесса. Этот этап включает выбор исходных химических веществ для взаимодействия друг с другом, предварительное приближенное определение пределов изменения основных переменных процесса, определение вероятных физических состояний реагирующих веществ, промежуточных соединений и конечных продуктов во всем выбранном интервале эксплуатационных условий, выбор катализаторов, выбор растворителей, носителей, буферных добавок, щелочных и кислотных веществ. Вспомогательное, но все же важное значение имеет разработка методов измерения концентраций химических веществ, присутствующих в реакционной системе. Методы, применяемые на этом этапе разработки процессов, основываются, с одной стороны, на имеющихся теоретических данных [c.25]

Здесь, как и при спектрофотометрических определениях, существует проблема выбора подходящей функции кислотности. Отношение (0°°ац — В)/В соответствует отношению (бв — е)/(е — евн+) в спектрофотометрическом методе. Правда, в методе распределения требуется на один регулируемый параметр меньше, но вероятность очень быстрого изменения ав в пределах области протонирования больше, чем вероятность подобного изменения 6д или [c.383]

Избирательное восстановление соединений в смеси можно осуществить путем правильного выбора pH раствора или фона, так как потенциалы полуволны этих соединений могут изменяться в широких пределах при изменении pH фона. Чрезвычайно важен выбор подходящей буферной системы, которая не взаимодействует с электроактивным веществом. Емкость буфера достигает максимума, если величина pH среды равна рКа или рКь, т. е. соответственно отрицательному логарифму константы кислотной или основной ионизации активного компонента буфера. Адекватное буферное действие в общем [c.362]

Хотя указанные пределы получены при рассмотрении одноосновных соединений, тот же самый принцип применим к многоосновным соединениям при условии, что использованные константы равновесия относятся к соединению кислотного или основного типа, которое преобладает вблизи точки эквивалентности. Так, при выборе индикатора для первой точки эквивалентности в случае титрования карбоната натрия 0,1 М раствором соляной кислоты веществами, которые следует рассматривать, являются карбонат-ионы (избыток основания) и бикарбонат-ионы (из- [c.295]

Кислотно-основные индикаторы. Эта группа наиболее многочисленна в руководстве [1] описано 40 реагентов с изменением цвета флуоресценции в пределах pH = О 13, в монографии 17] — более 60 для области pH = О ч- 14 (приводимые разными авторами области перехода одного и того же вещества не всегда совпадают, и различия иногда достигают 1—2 единиц pH). Области перехода некоторых индикаторов, выпускаемых Союзреактивом 116], представлены в табл. 21. При выборе индикатора кроме pH его перехода следует учитывать возможность гасящего действия компонентов растворов и их окраску во избежаний реабсорбции излучения индикатора она не должна быть дополнительной к цвету флуоресценций. [c.283]

Титрование с индикаторами. Как было показано на стр. 471, кислотно-щелочной индикатор изменяет свою окраску в пределах около единицы pH по обе стороны от значения, равного показателю константы индикатора р Подобные индикаторы часто используются для определения конечной точки при проведении реакции нейтрализации путем титрования [8]. Выбор индикатора для данного титрования лучше всего производить на основании изучения кривой изменения pH при нейтрализации. Прежде чем рассматривать эту задачу, следует ввести понятие показателя титрования р Ау индикатора. Эта величина равна pH раствора, в котором индикатор имеет ту окраску, которую обычно принимают за признак конца кислотно-щелочного титрования с индикатором. Обычно при титровании переходят от более светлой к более темной окраске индикатора, например от бесцветной к розовой в случае фенолфталеина и от желтой к красной в случае метилоранжа. [c.539]

Потенциалы полунейтрализации могут быть полезными характеристиками при выборе растворителя для данного конкретного случая титрования. С этой целью при титровании слабых кислот (или слабых оснований) сопоставляют относительную шкалу кислотности в избранного растворителя с потенциалом полунейтрализации определяемого электролита. Основный предел-относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в его среде слабых кислот, так как их потенциалы полунейтрализации по мере ослабления кислотных свойств электролитов смещаются в основную область относительной шкалы кислотности. Кислотный предел относительной шкалы кислотности растворителя определяет возможность титрования в [c.185]

Моделирование можно будет считать успешным, если удастся получить столь подробное описание основных аппаратов, что для каждого основного потока можно будет рассчитать температуры, давления, расходы и концентрации. Расчетные данные должны совпадать с имеющимися измеренными значениями в пределах 10%. Однако в общем выбор цифры расхождения определяется методом моделирования. Задача упрощается, если из технологической схемы исключить олеумное отделение, не рассматривать контур охлаждающей воды кислотных холодильников и пренебречь усложнениями, связанными с продажей части потока 50г. [c.95]

Нитрация целлюлозы является основной и самой существенной операцией в производстве коллоксилина. Эта операция проводится в нитраторах с двумя мешалками (рис. 99) емкостью 650—700 л. В нитратор по трубопроводу сначала заливают /з кислотной смеси при работающих мешалках. Затем через люк загружают целлюлозу с одновременной заливкой нитрационной смеси. Количество нитрационной смеси в 40—50 раз больше количества целлюлозы (модуль ванны от 1 50 до 1 40 — отношение количества целлюлозы к количеству кислотной смеси). Нитрация продолжается около 25 мин при температуре 35—47°С выбор температуры в указанных пределах зависит от молекулярной массы целлюлозы. После этого масса спускается через нижний люк нитратора в центрифугу, где происходит отделение нитроцеллюлозы от кислотной смеси. [c.290]

Отделение золота от платиновых металлов. Золото можно отделить от платиновых металлов различными реагентами, выбор которых зависит от обстоятельств, главным образом от предполагаемого хода определения остающихся в растворе металлов. Сульфат железа (П) и сернистый газ (или сульфиты) полностью осаждают золото, причем кислотность раствора может колебаться в широких пределах и не требуется полного удаления азотной кислоты из раствора. Однако применение сульфата железа (II) [c.371]

Осаждение ванадия из растворов. Для вьщеления ванадия из растворов предложен ряд методов осаждения его в виде гидратированных окисей или солей. Выбор метода зависит от сырья, способа его переработки, концентрации растворов и других причин. Б любом случае полнота выделения ванадия — основной принцип переработки растворов после выщелачивания. Растворы после выщелачивания в зависимости от состава шлаков содержат 5—35 г/л УгОд. Наибольшее распространение получило выделение ванадия в виде а) гидратированной пятиокиси ванадия УгОд пНаО б) ванадата кальция в) ванадата железа г) ванадата аммония. Из растворов, содержащих более 20 г/л УгОз, целесообразно выделять гидратированную У2О5 как соединение с большим содержанием У 2О 5. Из более бедных растворов выгоднее осаждать ванадаты — значительно менее растворимые соединения, чем У 2О5. Кроме того, оптимум вьщеления У в виде У 2О5 из слабых растворов ограничен значительно более узким пределом кислотности, чем зто наблюдается для высоких концентраций. Изменение кислотности в ту или другую сторону влечет за собой растворение У2О5 в кислоте или повышение остаточного содержания ее в водном растворе [17]. Гидролиз концентрированных растворов У2О5 можно проводить в более широком диапазоне кислотности. Процесс выражается условной реакцией [c.26]

В зависимости от выбора шкалы кислотности среды и числа уходящих молекул воды ъ величина лежит в пределах 2,6 13,3. Это является диапазоном, характерным для констант квазиосновности (К ) оксониевых оснований . Схеме (26), (27), (28) соответствует следующее выражение для кд. [c.1019]

Известно немало реакций, скорость (или положение равновесия) которых зависит не только от индукционного взаимодействия реакционного центра с заместителем, но и от их пространственных взаимоотношений. Поэтому возникает необходимость выбора стандартной реакционной серии для вычисления стерических констант заместителей. Удобно в этих целях рассмотреть реакцию кислотного гидролиза эфиров карбоновых кислот. Эта реакция крайне нечувствительна к индукционным эффектам заместителей, что выражается в очень низких значениях реакционной константы р, варьирующих в пределах от —0,2 до +0,5 в зависимости от условий ее проведения. Отсюда можно заклю- [c.178]

Например, для титрования смеси слабых кислот с р/СнлпСНгО) 5 необходимо остановить свой выбор на растворителе, относительная шкала кислотности которого смещена в основную область или имеет одинаково большие основный и кислотный пределы относительной шкалы кислотности. В случае титрования смесей, содержащих сильные кислоты, для которых условия титрования определяются большой величиной кислотного предела относительной шкалы кислотности, пользуются растворителями с относительной шкалой кислотности, смещенной в кислую область. [c.411]

Очень удобно применять для реставрации бумаги дисперсии сополимеров винилацетата. Некоторые из них пластифицированы или обладают внутренней пластификацией и хорошими клеящими свойствами. Дисперсии для реставрации выбирают по гибкости пленки, отсутствию усадки и по размеру взвешенных частиц полимера, которые должны быть в пределах от 2 до 0,2 мкм. Частицы меньших размеров обладают значительной проникающей способностью в бумагу. Наиболее часто используют дисперсии ВА-2ЭГА и СВЭД. Сополимерных дисперсий виниловых и акриловых мономеров в настоящее время известно больше 20 и некоторые из них, по-видимому, найдут применение для укрепления ветхой бумаги и склейки листов. Однако при выборе дисперсий для укрепления бумаги следует соблюдать осторожность. Присутствующие в сополимерах остаточные инициаторы, эмульгаторы, стабилизаторы со временем могут вызывать потемнение пленки. Кроме того, под действием находящихся в бумаге кислотных групп звенья винилацетата могут гидролизоваться с выделением уксусной кислоты. В результате повышается кислотность бумаги, что способствует ее разрушению. [c.248]

При пользовании полярографическими таблицами необходимо учитывать, что в них приведены значения потенциалов полуволны, а не потенциалы, относящиеся к области диффузионного тока. Поэтому потенциал индикаторного электроду следует устанавливать на 0,1—0,3 в более отрицательным, чем указанный в таблице потенциал полуволны, учитывая, однако, состав и кислотность исследуемого раствора, а именно, не будет ли происходить при выбранном значении потенциала электродная реакция какой-либо примеси, присутствующей в растворе, или восстановление ионов водорода. Правильность выбора потенциала можно легко проверить следующим образом в стакан для титрования помещают раствор, который должен служить фоном при предполагаемом титровании в бюретку помещают раствор, содержащий тот ион, который должен давать электродную реакцию. На индикаторном электроде устанавливают выбранный потенциал. При титровании фона этим раствором никакой химической реакции в растворе не происходит, но концентрация электровосстанавливающегося иона постепенно возрастает и пропорционально ей возрастает величина диффузионного тока. Если потенциал выбран правильно, то прямолинейный ход кривой титрования сохранится в широких пределах концентраций. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования более или менее быстро появится [c.67]

В настоящее время существует практически два метода выбора растворителя. Один из них основан на использовании эмпирической (относительной) шкалы кислотности (ОШК) и потенциалов полунейтрализации титруемых кислот и оснований, другой метод — на использовании не ОШК, а единой абсолютной шкалы кислотности (АШК) растворителя наряду с термодинамическими константами, характеризующими растворитель Кз, Да, нм, Дь, нм, Д а. Н2М+, Кь,м-, и термодинамическими константами диссоциации титруемых кислот, оснований и солей (Днап, Дв и Дс). Другими словами, выбор растворителя основывается не на потенциалах полунейтрализации, измеряющихся в широких пределах, а на достоверных значениях термодинамических величин. [c.183]

При неправильном выборе растворителя под воздействием соль- волиза происходит расщепление образующейся соли и становится I невозможным не только дифференцированное титрование, но и тит-1-рование индивидуального соединения. Поэтому выбор растворителя для титрования индивидуального соединения и тем более много- компонентной смеси должен быть теоретически обоснован, чтобы, насколько это возможно, избежать сольволиза и нежелательных побочных реакций, обусловливающих нивелирующий эффект рас- творителя. Другими словами, каждый растворитель, в том числе вода, применим для титрования только тех электролитов, кислотно-основная характеристика (рКа или р/Сб) которых укладывается в пределах шкалы показателя автопротолиза (ионного произведе- 4 ния) этого растворителя. [c.226]

Расчет непрерывного контроля кислотности. Пример 5. Необходимо собрать потенциометрическую схему для непрерывного контроля кислотности разбавленного раствора Соляной кислоты, Отходящего из установки, в которой хлористый водород поглощается водой. Колебания концентрации НС1 в отходящей кислоте допустимы в пределах от 15,5 (5 от) до 16,7 (5,5/я) весовых процентов. Контроль должен производиться круглый год при температурах от 15 до 30°С термостатирование установки невозможно. Выбор между химической и концентрационной цепями следует сделать, учитывая следующие моменты а) материал электродов, необходимых для химической цепи и э.д.с. концентрационной цепи б) чз вствительность, т. е. изменение для цепей обоих типов при колебаниях концентрации в допустимых пределах в) температурцый коэфициент э.д.с. цепей обоих типов г) конструктивные моменты — устойчивость электродов, вспомогательное оборудование и т. д. для каждой Нз цепей. [c.193]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Растворимость органических ветцеств зависит от следующих факторов 1) наличия функциональных групп в молекулах растворенного вещества и растворителя, их числа, полярности, кислотности, основности и относительного расположения в мо.1гекулах 2) диэлектрической проницаемости растворителя 3) внутримолекулярных и межмолеку.т1ярных водородных связей 4) числа и положения атомов углерода (в пределах гомологического ряда) 5) наличия двойных связей и (или) ароматических ядер 6) наличия пространственных затруднений. Выбор растворителя определит, какой из этих факторов будет оказывать решающее влияние на растворимость вещества. [c.97]