Никеля комплексы арильные

Катионами могут быть сильно электроположительные металлы, такие как литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, магний и т. д. Анионами могут быть комплексы бора, кремния, мышьяка, алюминия, титана, ртути, ванадия, марганца, молибдена, хрома, кобальта, железа, цинка, платины, никеля, лантана и т. д. Отрицательными группами в комплексе могут служить фтор, хлор, бром, иод, кислород, гидроксильная группа нейтральными —алкильная, арильная, карбонильная, гидроксильная группы. Типичные комплексные анионы приведены в следуюш,ем перечне [c.252]

Нуклеофильное арилирование, как и нуклеофильное алкилирование, может осуществляться в отсутствие катализатора, при катализе медью (реакция Ульмана) и комплексами палладия или никеля. Поскольку при гетеролитическом образовании би-арильной связи реагируют две ароматические молекулы, одна из которых выступает в роли нуклеофила, а другая— электропила, отнесение реакции к нуклеофильному или электрофильному (см. разд. 6.3) ароматическому замещению в данном случае условно. [c.436]

Аналогичные или близкие представления о механизме димеризации олефинов выдвигались исследователями, использовавшими в качестве катализаторов я-аллильные комплексы никеля [47], циклобутадиеновые комплексы никеля в сочетании с кислотами Льюиса [179, 186, 201], а-арильные производные никеля в сочетании с эфиратом трехфтористого бора [225], а также комплексы кобальта [226], палладия [227, 228] и родия [177]. Отмечалась возможность использования этих представлений и для объяснения механизма других реакций, протекающих под влиянием катализаторов того же типа [223]. В частности, гидридный механизм предложен для объяснения содимеризации олефинов с диенами [229], для димеризации стирола [230], содимеризации этилена со стиролом [231]. [c.83]

Известны также аналогичные ряды комплексов арилплатины (И) они в общем получаются легче и более стабильны,чем али фатические соединения. Их более высокую стабильность относят за счет сопряжения между металлом и арильными группами Измерения дипольного момента указывают на некоторое смеще ние электронов в направлении от металла к арильной группе орго-Замещенные фенильные производные особенно стабильны вероятно по той же причине, о которой щла речь в разделе, по священном никелю. В отличие от никеля и кобальта димезитиль ный комплекс платины [(С2Н5)зР]2Р1 (мезитил)2 получить не уда [c.513]

Если хотя бы один из арильных заместителей у концевых атомов азота содержит в орто-положении х уппу, способную участвовать в комплексообразова-нии (ОН,СОгН,-КН-и т.д.), то могут образоваться комплексы состава 1 1 и 1 2 в завистлости от условий получения (влияет природа растворителя, величина pH, температура и соотношение реагентов). Изучение кинетики комплексообразования показало, что реакция имеет второй порядок /9 . При получении никелевых комплексов несимметричных триарилформазанов было замечено обращение интенсивностей некоторых двойных полос в ИК-спектрах /127. На этом основании делается вывод, что ион никеля атакует сперва атом азота, "выталкивая атом водорода [c.156]

Комплексы палладия. Комплексы состава (PR3)2PdRX и (РК9гР К2 (R = алкил и арил) хорошо охарактеризованы. Хотя они более стабильны, чем аналогичные комплексы никеля, все же они медленно разлагаются при комнатной температуре. Большинство комплексов бесцветны. Арильные комплексы [c.290]

Димеризация некоторых ароматических галогенидов с образованием биарилов протекает с высоким выходом Б присутствии комплексов никеля [146]. Комплексы никеля инертны к таким функциональным группам, как карбонильная и нитрильная. Эта реакция проводится в мягких условиях и поэтому успешно конкурирует с реакцией Ульмана, в которой в качестве катализатора используется медь. Согласно механизму, предложенному Земельхако м, реакция начинается с окислительного присоединения двух молекул арилгалогенидов к комплексу нульвалентного никеля димеризация координированных арильных групп происходит путем восстановительного элиминирования [c.59]

Несмотря на неоднозначность механизма, процесс находит применение в синтезе. В частности, это наилучший способ для получения алкилированных гетероциклических соединений. Их можно синтезировать, исходя либо из галогенированных гетероциклов и алкильных, арильных или винильных реактивов Гриньяра, либо, наоборот, из гетероциклических реактивов Гриньяра и винилгалогенидов [уравнение (14.53)] [85, 86]. Наиболее эффективными катализаторами этих реакций сочетания служат дифосфиновые комплексы никеля (П) или палладия (II). [c.189]

Рассматриваемая реакция применялась в основном для сочетания реагентов, не содержаш их -водорода, а именно для арильных и винильных систем. Поскольку процесс включает промежуточное образование а-алкильных металлокомплексов, то при наличии водорода в -положении происходит конкурентное -элиминирование гидрида. Никель менее склонен к р-эли-минированию, чем палладий, и потому чаще используется в качестве катализатора. Эффективность палладия как катализатора можно повысить, подобрав подходящий лиганд, в присутствии которого подавляется -элиминирование и (или) стимулируется сочетание. Таким лигандом оказался, в частности, ферроценилфосфин [уравнение (14.54)], его комплекс с палладием (II) эфективно катализирует кросс-сочетание первичных или вторичных алифатических реактивов Гриньяра с алкилга-логенидами, при этом совершенно отсутствует конкурентное р-элиминирование и следующие за ним перегруппировки или восстановление [87]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология