Ванадий треххлористый катализатор

В присутствии системы, состоящей из тетрагидрофура-нового комплекса треххлористого ванадия и диэтилалюминийхлорида, бутадиен сополимеризуется лишь с транс-изомером пентадиена в смеси цис- и транс-шожероъ бутадиена с zfu -изомером пентадиена на этом катализаторе образуется практически чистый т/>анс-1,4-полибутадиен при использовании смеси транс- и i u -изомеров пентадиена в конце реакции г мс-изомер может быть выделен в неизменном виде образовавшийся при этом сополимер имеет ту же микроструктуру, что и синтезированный из чистого тпракс-изомера и бутадиена [716]. Сополимеры бутадиена и пентадиена-1,3, полученные под действием [c.141]

Катализаторы ионно-координационной полимеризации характеризуются избирательностью каталитического действия. Так, например, транс-1,4-полиизопрен наиболее регулярной структуры получают на каталитической системе, состоящей из триэтилалюминия и треххлористого ванадия ч с-1,4-полиизопрен—-на катализаторах, получающихся при взаимодействии триалкилалюминия с четыреххлористым титаном при мольном отношении алюминий титан, близком к единице. [c.246]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Высокоактивные гомогенные катализаторы на основе трех- или пятивалентных соединений ванадия были разработаны сотрудниками фирмы Геркулес Паудер (США) [132]. Судя по патентам, соединение ванадия может использоваться в интервале концентрации. 0,001 — 1 ммоль/л совместно с алюминийалкилом в соотношении А1 V — 3,0. К системе, как правило, добавляются активаторы алкиловый эфир трихлор- или три-бромуксусной кислоты, гексахлорацетон или треххлористый бензол. В качестве соединений ванадия могут [c.115]

Реакция о5]разования оксалата имеет второй кинетический порядок и катализируется щелочами, алкоголятами щелочных металлов, содой, бурой, треххлористым алюминием, пятиокисью ванадия и другими катализаторами реакции конденсации. Исключительно активным катализатором этой реакции является амид, натрия, в присутствии 2—4% которого уже при 240—260 °С выход оксалата натрия составляет 80% [78]. [c.40]

В присутствии диэтилцинка и четыреххлористого титана образуется особо твердый полипропилен Алкильные соединения цинка обладают меньшей алкилирующей способностью, чем соединения лития, бериллия и алюминия Проведено исследование возможности регулирования молекулярного веса полимера при использовании в качестве сокатализатора треххлористого титана катализаторами реакции могут также служить алкильные соединения цинка и тетрахлориды титана или ванадия [c.57]

Бутадиен и изопрен можно селективно превратить в полимер, имеющий преимущественно 1,4-структуру. Для этого нужно использовать твердый нерастворимый катализатор Циглера, приготовленный из треххлористого ванадия или треххлористого титана в сочетании с триэтилалюминием [28, 134]. Полимер с преобладанием 1,4-структуры можно также получить, используя соединения максимальной валентности, если катализатор, полученны из них, оказывается твердым и нерастворимым. Таким является катализатор, приготовленный на основе оксихлорида ванадия или хромилхлорида и триэтилалюминия или диэтилцинка. [c.106]

Полипропилен получают в процессе ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов, образующихся прп взаимодействии соединений переходных металлов IV—VII групп в состоянии низшей валентности (например, хлоридов двух- или трехвалентного титана, треххлористого ванадия) с алкилами, алкилгалогенидами или гидридами металлов (триэтилалюминием, диэтилалюминийхлоридом, гидридом лития и др.). [c.14]

Молекулярные веса кристаллического изотактического и аморфного неизотактического полимера можно регулировать, применяя один и тот же катализатор, но изменяя температуру полимеризации [25]. Так, проводя полимеризацию пропилена в интервале температур 120—220°, можно получить полипропилен с молекулярным, весом менее 20 ООО. Используя те же условия полимеризации и те же компоненты катализатора, но работая в интервале температур 50—120°, получают полимер с молекулярным весом более 100 ООО. Для получения кристаллизующихся полимеров при повышенных температурах используют трихлориды титана или ванадия. Применение соединений высших валентностей, например четыреххлористого титана или пятихлористого ванадия, при высоких температурах приводит к образованию жидких низкомолекулярных продуктов полимеризации. Интересно отметить, что, используя в качестве катализатора треххлористый титан и триэтилалюминий, при температурах 190—200 (выше температуры плавления полипропилена) можно получить изотактический полипропилен. Изотактические полимеры, полученные при повышенных температурах, благодаря более низкому молекулярному весу лучше кристаллизуются. [c.142]

При исследовании влияния хлоридов титана и ванадия как катализаторов процесса показано, что проведение реакции при 120 °С ведет к увеличению степени превращения алюминия. Использование коричневой модификации треххлористого титана р-Т1С1з (0,004 моль на 1 моль А ) позволило повысить степень превращения алюминия с 20 до 95% [41]. Другие хлориды металлов — пси и УСи — повышают степень превращения алюминия только в 1,5 и 2,3 раза соответственно. При 150°С разница в степенях [c.155]

В результате этих и других исследований найден обширный класс комплексных металлорганических катализаторов, получаемых взаимодействием по крайней мере двух соединений—соединения переходного металла (катализатора) и алюминийорганического соединения (сокатализатора). В качестве катализатора, кроме упомянутого выше четыреххлористого титана, могут применяться треххлористый титан, различные алкилортотитанаты, хлорокись ванадия, треххлористый хром и др. Сокаталнзаторами могут служить различные алюминийорганические соединения, а также органические производные ряда других металлов лития, натрия, магния, цинка и др. Из алюминийорганических соединений при получении полиэтилена чаще всего применяется триэтилалюминий [221], реже пользуются диэтилалюминийхлоридом [126]. Широкое применение при получении различных полимеров на- [c.243]

Предварительно обработанные осажденные катализаторы. К осажденным каталитически активным системам, в частности для нрлимеризации а-олефинов, относятся сочетания галогенидов металлов переменной валентности, предварительно восстановленных до низшей валентности, с активными металлорганическими соединениями, например триалкилалюминием. Обычно применяют треххлористый титан, двухлористый титан и треххлористый ванадий. Эти работы положены в основу промышленного процесса фирмы Монтекатини [60] производства стереорегулярного полипропилена. [c.289]

В одном из проводившихся исследований [168] в качестве катализатора применяли тригексилалюминий и четыреххлористып ванадий. По растворимости сополимеры отличались от гомополимеров, дающих характерный спектр в инфракрасной области п обладающих по данным рентгеноструктурных исследований аморфным характером. Использовались и другие катализаторы, приготовлявшиеся из хлорокиси ванадия и алюмппийалкплоп, из треххлористого ванадия и алюминийалкилов [182], а также из тригексил-алюмипия и ДИ-, три- и тетрахлоридов титана [183]. Были исследованы относительные реакционные способности обоих мономеров в реакциях сопо-димеризации оказалось, что они изменяются в широких пределах. [c.205]

Катализатор. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газовводной трубкой (примечания 1, 2), помещают 8,0 г каолина (примечание 3), предварительно высушенного при 120° в течение 16 чос, 10 мл сухого бензола (примечание 4) и раствор 2,72 г (1,50 мл) четыреххлористого ванадия в 15 лл сухого бензола (примечание 5). Смесь перемешивают и кипятят в течение 3 час. Все операции проводят в атмосфере инертного газа. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через стеклянный фильтр, промывают несколько раз сухим бензолом и сушат в вакуумном сушильном шкафу (1 мм) в течение 24 час (примечание 6). Образовавшийся треххлористый ванадий анализируют на содержание хлора по методу Волхарда и определяют выход УС1з, который обычно составляет 18—20%. [c.63]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

Каталитическое хлорироваиие. По каталитическому хлорированию бензола в жидкой фазе было проведено значительное число работ. В ирисутстви-и переносчика хлора поглощение хлора происходит очень быстро даже при 0°, и продукт реакции состоит исключительно из замещенных производных бензола. В настоящее время каталитическое хлорирование бензола осуществиляется в широких размерах для получения мон охлорбенэола в качестве катализатора применяется железо. В этих условиях процесс хлорирования является кумулятивным и может привести в конечном счете к гексахлорбензолу. При техническом хлорировании бензола в качестве катализатора употребляется почти исключительно железо доказано, что. многие другие вещества обладают способностью оказывать на реакцию сильное каталитическое действие. Среди них могут быть упомянуты иод, пятихлористый молибден, треххлористый ванадий, хлористый алюминий, четыреххлористое олово, хлористый таллий и амальгамированный алюминий. [c.822]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Катализаторы для получения изотактических полимеров из разветвленных олефинов, таких, как З-метилбутен-1, 4-метилпентен-1, 4-метилгексен-1 и 5-метилгексен-1, в общем случае получают из галогенидов металлов IV—VI групп и алкилов алюминия. Лучшими катализаторами являются треххлористый титан и треххлористый ванадий. Б качестве растворителя применяют гептан, с тем чтобы твердый катализатор Циглера оставался в нерастворенном состоянии [27]. [c.146]

В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогенидов переходных металлов IV—VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном гранс-1,4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или оксигалогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [c.148]

Иногда тип стереорегулярности полимерной молекулы можно изменить. Например, в присутствии модифицированного катализатора Циглера, состоящего из треххлористого титана и диэтилалю-минийхлорида, образуется изотактический полипропилен. Если при приготовлении сложного катализатора треххлорйстый титан заменить четыреххлористым ванадием, можно вместо изотактического полипропилена получить синдиотактический полимер. [c.93]

Диены, например бутадиен и изопрен, можно полимеризовать в присутствии твердых катализаторов, нерастворимых в полимеризационной жидкой фазе. Катализаторы получают реакцией между алкильными соединениями алюминия или цинка и галогенидами или оксигалогенидами таких металлов, как ванадий или хром, находящихся в высшем валентном состоянии 2 . Сопряженные 1,3-диены полимеризуются диэтилцинком с треххлористым титаном при О—130° С с образованием аморфных и кристаллических высоко- молекулярных продуктов [c.57]

Имеются указания [1387, 1714], что добавки алкилалкоксисиланов повышают активность металлоорганических комплексных соединений — катализаторов полимеризации и сополимеризации олефинов — на основе этилалюминий-хлоридов и треххлористого титана или галогенидов ванадия (УСЦ, У0С1з), Б последнем случае наиболее эффективны системы, в которых атомные соотношения А1 V 81 находятся в пределах 2—4 1 0,25—0,3. Исходя из данных, приведенных в разделе 5.1.2, и условий приготовления подобных катализаторов можно полагать, что фактически здесь речь идет о системах, включающих соединения алюмасилоксанового характера, хотя, естественно, нельзя пренебречь возможностью образования и кремнеорганических производных титана и ванадия (см. ш. 4 и 5). [c.277]

Поли-4-метилнентен-1 получается полимеризацией 4-метилпен-тена-1 в присутствии металлорганических катализаторов, например комплексов, образованных алкилами и алкилгалогепидами алюминия и галогенидами титана и ванадия, в условиях, аналогичных используемым при получении полиэтилена или полипропилена. На примере каталитической системы триэтилалюминий — треххлористый титан показано положительное влияние на процесс полимеризации третичных аминов [74]. Известна полимеризация 4-метил-пентена-1 в присутствии окисла металла, способного к образованию галогенида. и органического соединения, содержащего не менее двух атомов галогена у одного углеродного атома, например смеси окиси алюминия н четыреххлористого углерода [75]. В качестве каталитической системы используется также смесь галогенидов металлов IV—VI групп и кремнийорганического соединения, например смеси трех- и четыреххлористого титана с фенилсилоксаном [76]. [c.15]

Сравнительное изучение различных типов катализаторов Циглера-Натта показало, что наиболее эффективным ЯЬляется система треххлористый ванадил -триизобутилалюминий - тетрагидрофуран. Скорость полимеризации на этой системе пропорциональна концентрациям мономера и треххлористого ванадила. При этом выход полимера не зависит от концентрации тет рагидрофурана при мольных соотношениях тетрагидрофуран треххлористый ванадил более 2,3 1,0 [32]. [c.93]

Высокомолекулярные полимеры атактической (нерегулярной) структуры могут быть получены при использовании катализаторов, приготовленных в виде дисперсий, в результате реакции между растворимыми соединениями переходных металлов и металлорганическими веществами (например, катализатора Циглера). Применяя каталитические систгмы, получаемые из некоторых кристаллических соединений, нерастворимых в углеводородах, как, например, двух- и треххлористого титана, треххлористого ванадия, соответствующих низшей валентности переходных металлов, можно получить полимеры пропилена, обладающие в осно13ном изотактической структурой. [c.60]

В дальнейшем Han а с сотрудниками [27—28] показал возможность получения полностью аморфного этилен-пропиленового сополимера в присутствии катализатора, приготовленного из треххлористого ванадия и алюминийтригексила. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология